Оценка комплексообразования индиго с металлами.
Молекулярная структура комплексных соединений (тетраэдрическая, плоско-планарная и т. д.) и их упаковка в кристаллическом яейке могут варьироваться в зависимости от соотношения лиганд:ион металла, природы растворителя и других факторов. На основе теоретических расчетов гораздо труднее оценить, какой комплекс образует молекула лиганда с ионами металлов. Только относительная оценка способности молекулы лиганда образовывать комплекс может быть сделана в зависимости от наличия или отсутствия электронодонорных центров (на основе ЭСП и распределения заряда) и пространственных барьеров, участвующих в межмолекулярных взаимодействиях. В литературе [10-14] было обнаружено, что индиго образует сложное соединение с большинством металлов. Теоретически комплексы, образованные атомом меди с соединениями, содержащими фрагменты O = C-C = O, O = C-C-N и N-C-C-N, были проанализированы в центре данных CCDC (Кембриджский центр структурных данных [30]) для изучения структуры молекулы индиго. В результате анализа в транс-состоянии с медью и другими двухвалентными d-металлами могут образовываться комплексы, расположенные в одной плоскости (плоский квадрат - плоский квадрат) (рис. 6). Однако, согласно CCDC-анализу, комплексов с октаэдрической структурой больше, чем длинноцепочечных (плоский квадрат - плоский квадрат) комплексов этого типа. Для образования таких комплексов могут быть использованы электронодонорные соединения, такие как сульфат, ацетат, перхлорат-анионы или вода, 1,4-диоксан, которые действуют как мостик между длинноцепочечными слоями (поддерживая образование перпендикулярной цепи). Аналогичным образом, анализ CCDC показал, что в цис-состоянии молекулы индиго медь и другие (II) валентные металлы обладают потенциалом образовывать комплексы с комплексным числом 4 (тетраэдрический, плоский плоский) или 5 (квадратная бипирамида).
Рисунок 6. Теоретическая сложная комбинация меди и молекулы индиго (транс-состояние) в одной плоскости
Do'stlaringiz bilan baham: |
