Катион полимерланиш
Протонные кислоты
Апротонные кислоты (кислоты Льюиса – акцепторы электронной пары)
Однако для инициирования апротонными кислотами необходимы сокатализторы:
Механизм образования катализатора
Механизм катионной полимеризации
Катионная полимеризация характерна для винильных соединений с электронодонорными заместителями: изобутилена, бутилвинилового эфира, α-метилстирола и др.
Изобутилен полимеризуется только по катионному механизму:
Стадии катионной полимеризации
Инициирование:
Рост цепи:
Реакция обрыва цепи (каждая реакция обрыва протекает по своему механизму
Возможно прекращение роста цепи за счет присоединении к карбониевому макроиону отрицательного иона катализатора:
Однако чаще всего прекращение роста цепи связано с отрывом отрицательным ионом катализатора водорода от полимерной цепи:
Побочные реакции:
Кинетика катионной полимеризации
I. Влияние концентрации исходных веществ на скорость реакции роста цепи
По принципу стационарности:
Тогда:
Выразим отсюда концентрацию макроиона:
Подставим в уравнение скорости реакции роста цепи:
II. Влияние концентрации исходных веществ на степень полимеризации.
Степень полимеризации равна отношению скоростей роста и обрыва цепи:
Подставим уравнения скоростей:
Следует заметить, что степень полимеризации не зависит от концентрации катализатора.
Do'stlaringiz bilan baham: |