Кимёда физикавий усуллар

5. Алкен ва алкинларнинг И+ спектрлари
Органик бирикмалар молекуласига қўш боғнинг киритилиши спектрда бу боғга тегишли бўлган ютилиш частотасини ҳосил қилади.
Этилен ва унинг ҳосилалардаги _СС нинг қиймати бирикмалардаги, радикалларнинг сонига ва унинг фазовий жойланишига ҳам боғлиқ. +уйида келтирилган ютилиш частоталарининг қийматлари бу қонуниятни тасдиқлайди.

		CқC, см^-1
R-CHқCH2		1648-1638
		1658-1648
		CқC, см^-1
	цис	1658-1648
	транс	1678-1668
		1675-1665

Агар қўшбоғ молекула занжирининг ўртасида жойлашган бўлса, (этиленнинг симметрик гомологлари) қўшбоғнинг П-электронлари молекулада иккала томонга бир хилда тақсимлангани учун, худди “хақиқий қўшбоғ” бўлмаганидек, инфрақизил спектрида _СС кузатилмайди. Масалан, қуйидаги молекулани мисол сифатида кўрсатиш мумкин:

СН₃-СН₂-СНСН-СН₂-СН₃

+ўшбоғ занжир охирида жойлашган бўлса, юқоридаги-дан фарқли равишда _СС нинг қиймати аниқ, интенсив ҳолатда намоён бўлади. Этилен ҳосилаларида геометрик цис- ва транс-изомерларнинг спектрларини ўрганиш жараёнида фақат _СС қийматини эмас, балки СН гурухининг деформацияли тебраниш частотасининг (_СН) қийматига ҳам эътибор бериш керак.

СН(цис)  800-840см^-1	СН(транс)  965-970см^-1

Бу тебраниш турига тегишли ҳисобланган частота ҳамма водород атомлари радикалга алмашган этилен ҳосилаларида кузатилмайди. Диен, триен ва полиенлар учун ҳам валент ва деформацияли тебраниш частоталари тўғри келади.

	СС (см^-1)	СН (см^-1)
Диенлар	1650	720 (цис)
		965, 990 (транс)
	СС (см^-1)	СН (см^-1)
Триенлар	1650 ва 1600	990, 720, 960 (транс-цис-транс)
Полиенлар	1650 ва 1580 (кенг шаклли чизиқлар)	970-990 (транс жойлашган қўшбоғлар бўлса)

Аллен гурухининг ютилиш частотаси этилен ва бошқа диен углеводородлариникидан кескин фарқ қилиб, хромофор гурух кетма-кет жойлашгани учун бу гурухга симметрик ва асимметрик валент тебраниш частоталари мос келади.

^s (см^-1)	^as (см^-1)

Агар қўшбоғ халқада бўлса бундай бирикмалар учун _СН ва _СН частоталар кузатилади.

СН3010 - 3040 см^-1 СН7ОО - 800 см^-1

Алкинларнинг инфрақизил спектрида уч боғ (СС) учун интенсивлиги кичик бўлган ютилиш частотаси 2100-2300 см^-1 соҳада намоён бўлади. Агар СС гурухи молекуланинг ўртасида жойлашган бўлса, этиленнинг симметрик гомологларига ўхшаб, спектрда ютилиш частотаси намоён бўлмайди.

	СС(см^-1)	СН(см^-1)
R-CC-H	2140-2100	3300
R-CC-R1	2260-2140	--

6.Ароматик бирикмаларнинг И+ спектрлари
Ароматик бирикмаларнинг тебранишлари билан этилен углеводородларининг тебранишлари орасида қандайдир ўхшашликлар мавжуд, аммо ароматик бирикмалар учун халқадаги СН гурухининг текисликдан ташқаридаги деформацияли тебраниш (650-900см^-1) соҳаси энг муҳим ҳисобланади. Умуман, молекулада ароматик халқа борлигини уч соҳада тебраниш частоталарининг борлиги билан билиш мумкин. 650-900 см^-1 - ароматик СН гурухининг деформацияли тебраниши, 1580-1600 см^-1 - СС боғининг валент тебраниши, 3000 см^-1 -ароматик СН гурухининг валент тебраниши.
Ароматик СН гурухининг текисликдан ташқаридаги деформацияли тебраниш частотасининг ютилиш чизиғи юқори интенсивликдаги частоталар ҳисобланади. Бу соҳани чуқур ўрганиб, бензол халқасидаги ўринбосарлар сонини ва халқада бир бирига нисбатан қандай жойлашишини ҳам (о-, п-, м-изомерлар) аниқлаш мумкин.

	Бешта ёнма-ён жойлашган ароматик СН гурухларнинг деформацияли тебраниши СН  770-730 см^-1 (айрим ҳолларда 710-690 см^-1)
	Тўртта ёнма-ён жойлашган СН гурухининг деформацияли тебранши СН 770-735 см^-1 (0-изомер)

Бензолнинг бу ҳосиласида 710-690 см^-1 орасида частоталарнинг пайдо бўлиш ҳолати кузатилмайди.

	- учта ёнма-ён жойлашган ароматик СН гурухининг деформацияли тебраниши СН 810-750 см^-1 (м-изомер)
	-иккита ёнма-ён жойлашган ароматик СН гурухининг тебраниш СН 800-860 см^-1 (п-изомер).
	-ўринбосарлар орасидаги битта ароматик СН гурухининг тебраниш частотаси СН 860-900 см^-1.

Кўп халқали ароматик углеводородлар худди бензолга ўхшаб 1600-3000 см^-1 соҳада махсус ютилиш чизиқларини ҳосил қилади. Бу бирикмалар учун ҳам муҳим ютилиш соҳа 600-900 см^-1 ҳисобланади. Мураккаб ароматик халқали бирикмаларнинг спектрларининг ўзига хослиги шундан иборатки, 600-900 см^-1 соҳадаги частоталарнинг қиймати ва сони конденсирланган ароматик халқада нечта бензол халқаси борлигига боғлиқ (15-расм).

15-расм. Айрим конденсирланган ароматик бирикмаларнинг 600-900 см^-1 соҳадаги ютилиш частоталари. ( а- нафталин, б-антрацен, в-фенантрен, г- 1,2-бензантрацен)
Конденсирланган ароматик халқага ўринбосарлар киритилса 600-900 см^-1 да ютилиш частоталар сони ва қиймати ўзгаради, яъни бензол ҳосилаларига ўхшаш ўринбосарларнинг халқада бир бирига нисбатан жойланиши ҳам таъсир этади.