Kimyoviy texnologiya
Download 0.74 Mb. Pdf ko'rish
|
- Bu sahifa navigatsiya:
- Jarayonni boshqarish asoslari Katalizator
- Qattiq fosfor kislotasi
А
C С С НА С С С ) ( 2). Alken molekulasiga π-bog’ bo’yicha karbokationlarning birlashishi: А С С С С С С С С А С С С С ) ( ) ( А Н С 7 3 va А Н С 13 6 larning bog’lari mustahkamligi bir xil deb hisoblasak, bu reakstiyani issiqlik effekti nolga yaqin. Kichik ion anion bilan kuchli reakstiyaga kirishadi va reakstiya endotermik bo’ladi. 3). Katalizatorga protanning berilishi: НА Н С А С С С С С С 12 6 ) ( Bu reakstiya natijasida alkenlar hosil bo’ladi: С=С-С С С С С С С va С С С С С С Agar ikkala geksan ham (I) iondan hosil bo’lsa edi, 4-metil 2-pentenning chiqishi, 4-gistil 1-pentenning chiqishidan yuqori bo’lishi kerak edi, chunki birinchi holatda reakstiyaning issiqlik effekti 1 8 6 моль кДж ga yuqori. 4-metil 2-pentenga nisbatan 4-metil 1-pentenning chiqishi 4 marta ortiq. Ehtimol bu 4-metil 1- pentenning quyidagi sxema bo’yicha hosil bo’lishi bilan bog’liq: С С С НА С С С С С А С С С С С А С С С С С ) ( ) ( Ikkilamchi ionning birlamchi ionga izomerlanishi 1 80 моль кДж issiqlikni sarflanishi bilan bog’liq. Lekin ikkinchi bosqich 1 65 моль кДж yuqori issiqlik effektida boradi. НА С С С С С А С С С С С С С ) ( Shuning uchun agar polimerlash protonning berilishidan tez borsa, reakstiyaning bir qismi yana ham tezroq bo’lishi kerak. 4) Proton alken molekulasiga qaytariladi: С С С А С С С С С С ) ( А С С С С С С С С С ) ( yoki Protonning karbonstionli propenga qaytarilishi natijasida 4-metil 1-pentenning hosil bo’lish reakstiyalari issiqliklari nisbati bir xil. 3 va 4 reakstiyalar natijasida bir xil mahsulot hosil bo’ladi shuning uchun ularni qaysi biri borayotganini aytish qiyin. 4 reakstiya ekzotermik, 3 reakstiyaning tengligi o’ngga qarab ortadi shuning uchun katalizatorning kislotaliligi uncha katta emas. 3 reakstiya katta tezlikda boradi chunki bu reakstiya monomolekulyar, 4 reakstiya esa ikkinchi darajali, farqi shundaki aktivlanish energiyasi u yuqori bo’lmasligi kerak. А С С С С С С ) ( А С С С С С С ) С С С С С А С С С С ) ( 5). Geksil ionning katalizatordan geksen holida ajratilishigacha ion (F) izomerlanishi mumkin. (I) (С-С-С-С-С)А С + - (II) (C-C-C-C-C) C A - (C-C-C-C-C)A + - C (IV) (C-C-C-C)A C C - (C-C-C-C)A C C - V (II)- (V) karbokationlarni katalizatorga protonlarni berilishida 2-metil 2-penten, 2- metil 3-penten, 3-metil 2-penten, 2-metil 1-penten, 2,3-di metil 1-buten va 2,3 dimetil 2-buten hosil bo’ladi. C 6 ionlari ham keyinC 3 ionlari singari propen bilan ta’sirlashadi va natijada ionil karbokationlari hosil bo’lib ularning stabillashi natijasida nonenlar aralashmasi hosil bo’ladi. C 6 ionlari reakstiyalaridan tashqari C 9 ionlarining ham buzilishi bo’lishi mumkin, bu reakstiya oldingi reakstiyadan endotermik hisoblanadi. Energetik jihatdan C 9 ionlarining 10 5 9 4 Н С Н С va 8 4 11 5 Н С Н С lar hosil bo’lishi qulaydir. Polimerizastiyaning keyingi bosqichlarida 25 12 Н С ionining buzilishi natijasida iptenlar va oktenlar hosil bo’lishiga olib keladi, natijada molekulada uglerod atomlari soni 3 dan ko’p bo’lgan polimerlar hosil bo’ladi. Polimerlarning hosil bo’lishi quyidagi ikkilamchi reanlarda boradi: 18 9 19 9 12 6 7 3 Н С Н С Н С Н С 6) Gidrid – ionni ajratish: A C C C H R C C C A R ) ( reakstiyalar natijasida alkenil ionlari va alkanlar hosil bo’ladi. Alkenil ionlarining keyingi o’zgarishlari katalizator yuzasiga mustahkam bog’langan yuqori to’yinmagan mahsulotlar hosil bo’lishiga olib keladi. Bu o’zgarishlar quyidagi sxemadagi borishi mumkin. А С С С С С С НА С С С С С С А С С С С С С А С С С С С С А С С С С С С А С С С С С С С С С А С С С ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( mahsulotlar. Quyidagi tipdagi reakstiyalar natijasida kam miqdorda stikloalkanlar va stikloalkenlarni hosil bo’lishi ham kuzatiladi. (С=С-С=С-С-С)А + - (+ -С )А - - С+НА (С=С-С-С-С-С)А + - (+ С)А - С+НА +С=С-С-R C+(C=C-C-R)A - + Jarayonni boshqarish asoslari Katalizator C 3 -C 4 alkenlarni polimerlash natijasida benzinning qaynash temperaturasi chegarasidagi izoalkenlar aralashmasi olishda kationli polimerlashning har xil katalizatorlari ishlatiladi.asosan amalda ikki xil farfor kislotasi asosidagi katalizatorlar qo’llaniladi. Suvda P 2 O 5 ning erishi natijasida gamma fosfor kislotalar hosil bo’ladi. Eritma tarkibida 72,4% P 2 O 5 ning bo’lishida H 3 PO 4 ortofosfat kislotasi hosil bo’ladi. Uning zichligi 1870 kg/m 3 suyuqlanish harorati 42,3 0 C, qaynash harorati 255,3 0 C ga teng. Eritma tarkibida R 2 O 5 ning ortishi bilan (qator) molekulasida 10 5 gacha fosfor bo’lgan qator polifosforli kislotaar hosil bo’ladi. Tarkibida 79,7% P 2 O 5 s aqlagan eritma H 4 P 2 O 7 tarkibga ega bo’lib, pirofosfor kislotasi deyildi. Bu tarkibli R 2 O 5 ni kislotada 14% ortofosfat, 38% pirofosfor 23% tri-,13% tetro-, 7% penta-, 2% geksa-,1% gepta- va oktafosfat kislota izlari aralashmasidan iborat bo’ladi. Bunday kislota 61 0 C da suyuqlanadi va 427 0 C da qaynaydi. Fosfor kislotalarining kuchi P 2 O 5 miqdori ortishi bilan ortadi. 72,4% Gashmet kislotalilik funkstiyasi – 4,66 ni tashkil etadi. P 2 O 5 80% P 2 O 5 (≈110% H 3 PO 4 ) kislotasi uchun – 5,72 ni tashkil etadi. SiO 2 ga xemosorbstiyalangan H 3 PO 4 uchun H 0 =-5,6 2 , 8 6 , 5 0 Н . Polimerizastiya katalizatori sifatida fosfor kislotasining aktivligi uning konstentrastiyasi ortishi bilan ortadi. H 3 PO 4 ning miqdori 100 dan 110% gacha oshganda kislotalilik 10 marta ortsa, reakstiyaning tezligi 3 marta ortadi. Kislota konstentrastiyasining keyingi ortishi katalizatorni aktivligini pasayishiga va natijada katalizatorda smolasimon mahsulotlar to’planishiga olib keladi. H 3 PO 4 ning jarayon uchun optimal miqdori 108-110%ni tashkil etadi. Reakstiya haroratida kislota ustidagi suvning to’yingan bug’ bosimi kislota konstentrastiyasida ortiqroq. Agar xom ashyoda suv bug’i bo’lmasa, kislota degidratlanadi va uning konstentrastiyasi ortadi. Agar xom ashyoda suv bug’i miqdori ortiq bo’lsa, unda kislota konstentrastiyasi va uning aktivligi pasayadi. Shuning uchun kislota konstentrastiyasini kerakli maromda ushlab turish uchun xom – ashyodagi namlikni boshqarib turish kerak. Polimerizastiya katalizatori sifatida ikki xil ko’rinishdagim fosfor kislotasi foydalaniladi. Qattiq fosfor kislotasi – kizelgur poroshogiga (infuzornaya zemlya, kremniy oksidi amorf) ortofosfat kislotasi shimdirilib, tabletka holiga keltirilib 300-400 0 C da toblanib tayyorlanadi. Fosfor kislotasi kizelgur poroshokini bog’laydi va tabletka kerakligicha mustahkam hisoblanadi, lekin u namlanganda kislota qovushqoqligi pasayib uning mexanik mustahkamligi pasayib ketadi. Katalizatorning yaqinlashtirilgan tarkibi quyidagicha О Н SiO О Р 2 2 5 2 2 Fosfor kislotasi qisman SiO 2 bilan ximiyaviy bog’langan, qisman fizikaviy adsorbstiyalangan. Download 0.74 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling