Более существенно на свойствах кожи сказывается удаление или блокирование гуанидиновых остатков аргинина. - Более существенно на свойствах кожи сказывается удаление или блокирование гуанидиновых остатков аргинина.
- Так как танниды не могут образовывать прочных связей с гидроксильными и карбоксильными группами белка коллагена, то после промывки полуфабриката, последовательно выдубленного синтетическими дубителями типа ароматических сульфокислот углеводородов и таннидами, фиксированные танниды будут приходиться на долю пептидных групп.
- Сопоставляя истинный коэффициент дубности для нормального коллагена и коллагена с блокированными гуанидиновыми группами, можно установить, какая доля связанных таннидов приходится на амино- и гуанидиновые группы. Оказывается, что около 20 % связанных таннидов приходится на долю гуанидиновых групп. Следовательно, остальные танниды связаны пептидными группами коллагена. Это доказывает неправильность существовавшего ранее мнения, что все танниды, связанные с пептидными группами посредством водородных связей, вымываются водой.
- Повышенная прочность связывания некоторой части таннидов с белком объясняется параллельным образованием нескольких связей на одном и том же участке; при этом возникают более выгодные в энергетическом отношении циклы.
- Танниды, как и коллаген, имеют не одну, а множество реакционноспособных групп. Находясь на поверхности структурных элементов коллагена, частица таннида в виде индивидуальной молекулы или агрегата реагирует с несколькими структурными элементами коллагена, образуя между ними поперечные связи, приводящие к скреплению структуры. При этом возможно, что характер связей, а следовательно, и прочность могут быть различными.
Таким скреплением структуры хорошо объясняются повышение температуры сваривания и улучшение термостойкости полуфабриката в процессе дубления. Дубители, частицы которых не имеют достаточных размеров и необходимого количества реакционноспособных групп, в меньшей степени способны образовывать поперечные связи в структурных элементах коллагена и, следовательно, повышать температуру сваривания. Это наиболее наглядно видно на примере синтетических дубителей типа неконденсированных сульфокислот ароматических углеводородов и лигносульфоновых кислот, дающих кожу с наиболее низкой температурой сваривания. - Таким скреплением структуры хорошо объясняются повышение температуры сваривания и улучшение термостойкости полуфабриката в процессе дубления. Дубители, частицы которых не имеют достаточных размеров и необходимого количества реакционноспособных групп, в меньшей степени способны образовывать поперечные связи в структурных элементах коллагена и, следовательно, повышать температуру сваривания. Это наиболее наглядно видно на примере синтетических дубителей типа неконденсированных сульфокислот ароматических углеводородов и лигносульфоновых кислот, дающих кожу с наиболее низкой температурой сваривания.
- Температура сваривания выдубленного полуфабриката обусловливается наличием в нем прочных связей, противостоящих гидролизу в воде при высокой температуре. Хорошо известен тот факт, что температура сваривания полуфабриката увеличивается в процессе пролежки его после дубления и сушки; это может быть объяснено увеличением содержания необратимо связанных дубящих.
- Температура сваривания полуфабриката повышается после удаления из него таких групп таннидов, как легковымываемые или связанные водовымываемые. Объясняется это тем, что одновременно удаляются простейшие фенолы и кислоты, которые снижают температуру сваривания коллагена, а также и тем, что в результате удаления балластных веществ сближаются структурные элементы и между ними образуются или восстанавливаются дополнительные связи.
- Синтетические дубители типа сульфокислот ароматических углеводородов реагируют по месту аминогрупп коллагена с образованием электровалентных связей. В отличие от других сильных кислот они не вызывают набухания голья. Прочность связи сульфокислот зависит от размера молекул. Например, нафталинсульфокислота может быть вымыта из голья, а антраценсульфокислоты связаны с коллагеном более прочно. Установлено, что наилучшими технологическими свойствами обладают синтетические дубители с молекулярной массой в пределах 400-600. В соответствии с указанным более прочная связь с белками наблюдается у конденсированных продуктов.
Do'stlaringiz bilan baham: |