Лпз 4 Высокомолекулярные соединения (вмс) Вопросы для самоподготовки

Осмотическое давление растворов ВМВ.
В растворах ВМВ величина осмотического давления мала, так как из-за большой молекулярной массы молярная концентрация очень маленькая.
Осмотическое давление, рассчитанное по закону Вант-Гоффа, меньше его экспериментального значения. Это связано с непрерывно изменяющимися конформациями в растворе.
Каждый сегмент макромолекул может вращаться самостоятельно (как отдельная кинетическая единица), внося свой вклад в осмотическое давление. Поэтому для расчета осмотического давления растворов ВМВ предложены другие уравнения (уравнения Галлера)
, где
b – константа, характеризующая отклонение от закона Вант-Гоффа.Она зависит от природы растворителя и растворенного вещества, учитывает гибкость и форму макромолекул.
с – масса полимера, содержащегося в единице объема растворителя.
Уравнение Галлера может быть преобразовано в уравнение прямой, не проходящей через начало координат:








с




Рис.4 Зависимость _осм/с растворов ВМВ от концентрации.

Определив величину RT/М, рассчитывают молярную массу полимера.

Так можно определить молярные массы неполярных полимеров в органических растворителях.
При определении осмотического давления водных растворов полисахаридов, белков следует учитывать влияние электролитов, способных искажать результаты.
В биологических системах суммарное осмотическое давление создается как низкомолекулярными электролитами и неэлектролитами, так и биополимерами. Суммарное осмотическое давление, обусловленное наличием белков и коллоидных, частиц называется онкотическим давлением.
Доля онкотического давления невелика (0,5% от суммарного осмотического давления), но отклонение от нее приводит к серьезным нарушениям в функционировании организма. Понижение онкотического давления вызывает отеки, понижение содержания белков в плазме.