Методические рекомендации для самостоятельной работы студентов к занятию №9

Доброкачественность (чистота галогенсодержащих углеводородов).
Проверку доброкачественности хлорэтила и фторотана проводят, устанавливая кислотность или щелочность, отсутствие или допустимое содержание стабилизаторов (тимола во фторотане – 0,01%), посторонних органических примесей, примесей свободного хлора (брома во фторотане), хлоридов, бромидов, нелетучего остатка.

1. 
   Хлорэтил: 1. Определяют t кипения и плотность,
   

2. Недопустимую примесь спирта этилового (реакция
образования йодоформа)

2. 
   Билигност: 1. Нагревание с кH₂SO₄ и образование фиолетовых паров I₂
   

2. ИК-спектроскопия

3. 
   Фторотан: 1. ИК-спектроскопия
   

2. t кипения; плотность; показатель преломления
3. не должно быть примесей Cl^– и Br^–


Количественное определение
Хлорэтил
Количественное определение хлорэтила ГФ не предусматривает, но оно может быть выполнено методом аргентометрии или меркуриметрии.
Фторотан
Проверка каждые 6 месяцев на подлинность и чистоту.
Бромизовал
Метод количественного определения - обратное аргентометрическое титрование по Фольгарду после минерализации (реакцию см. в определении подлинности).
1. Реакция перед титрованием:
NaBr + AgNO₃ → AgBr↓+ NaNO₃
избыток
2. Реакция титрования:
AgNO₃ + NH₄SCN → AgSCN ↓ + NH₄NO₃
3. В точке эквивалентности:
3NH₄SCN + Fe(NH₄)(SO₄)₂ → Fe (SCN)₃↓ + 2 (NH₄)₂SO₄

fэкв=1,

Бромкамфора
Метод количественного определения - аргентометрическое титрование по Кольтгоффа после минерализации (реакции см. в определении подлинности).
1. Реакция перед титрованием:
3NH₄SCN + Fe(NH₄)(SO₄)₂ → Fe (SCN)₃ + 2 (NH₄)₂SO₄
точное количество буровато-красный
2. Реакция титрования:
NaBr + AgNO₃ → AgBr↓+ NaNO₃
3. В точке эквивалентности:
AgNO₃ + NH₄SCN → AgSCN↓ + NH₄NO₃
обесцвечивание
fэкв=1,
Билигност
Метод количественного определения - косвенная йодометрия после окислительного расщепления билигноста до йодата при нагревании с раствором перманганата калия в кислой среде, избыток перманганата калия удаляют с помощью нитрата натрия, а для удаления избытка азотистой кислоты к смеси прибавляют раствор мочевины.
Титрант – 0,1 моль/л раствор натрия титсульфата, индикатор – крахмал, в точке эквивалентности наблюдают исчезновение синей окраски крахмала.
Схема реакции:
t; KMnO₄+H₂SO₄
RI₆ → 12 IO₃^–
Реакция выделения заместителя:
КIO₃ + 5KI + 3H₂SO₄ →3I₂ + 3K₂SO₄ + 3H₂O
Реакция титрования:
крахмал
I₂+2Na₂S₂O₃ → 2NaI+Na₂S₄O₆

fэкв=1/36

Йодоформ
Метод количественного определения - обратное аргентометрическое титрование по Фольгарду после минерализации.
Минерализация:
CHI₃ + 3AgNO₃ + H₂O→ 3AgI + 3HNO₃ + CO₂
избыток
Реакция титрования:
AgNO₃ + NH₄SCN → AgSCN ↓ + NH₄NO₃
В точке эквивалентности:
3NH₄SCN + Fe(NH₄)(SO₄)₂ → Fe (SCN)₃↓ + 2 (NH₄)₂SO₄

fэкв=1/3,