Методические рекомендации для самостоятельной работы студентов к занятию №9

Bilignostum pro injectionibus Билигност Бис-(2,4,6-трийод-3-карбоксианилид) адипиновой кислоты
Bromisovalum Бромизовал 2-бромизовалерианил-мочевина
Белый кристаллический порошок, слабо горького вкуса, практически не растворим в воде, спирте, хлороформе.		Белый кристаллический порошок или бесцветные кристаллы со слабым специфическим запахом, мало растворим в воде, растворим в спирте.

Определение подлинности
Подлинность препаратов жидких галогенпроизводных углеводородов устанавливают по физическим константам (температура кипения, плотность, растворимость) и по наличию галогена. Наиболее объективным является способ установления подлинности по идентичности ИК-спектров препарата и стандартных образцов.
Для доказательства наличия галогенов в молекуле используют пробу Бейльштейна и различные методы минерализации.

Проба Бейльштейна

Наличие галогена доказывается путем прокаливания вещества в твердом состоянии на медной проволоке. В присутствии галогенов, образуются галогениды меди, окрашивающие пламя в зеленый или сине-зеленый цвет.
Минерализация
Галогены в органической молекуле связаны ковалентной связью, степень прочности которой зависит от химического строения галогенпроизводного, поэтому для отщепления галогена перевода его в ионизированное состояние необходимы различные условия. Образовавшиеся галогенид-ионы обнаруживают обычными аналитическими реакциями.
Хлорэтил

• 
  Метод минерализации - кипячение со спиртовым раствором щелочи (учитывая низкую температуру кипения, определение ведут с обратным холодильником).
  

CH₃CH₂Cl+KOH c KCl +C₂H₅OH
спирт
Образовавшийся хлорид-ион обнаруживают раствором серебра нитрата по образованию белого творожистого осадка.
Сl^– + AgNO₃ → AgCl + NO₃^–
Фторотан

• 
  Метод минерализации – сплавление с металлическим натрием
  

F₃C-CHClBr + 5Na + 4H₂O→ 3NaF + NaCl + 2NaBr + 2CO₂
Образовавшиеся хлорид- и бромид -ионы обнаруживают раствором серебра нитрата по образованию белого творожистого и желтоватого осадков.
Фторид-ион доказывают реакциями:

• 
  реакция с раствором ализаринового красного и раствором нитрата циркония, в присутствии F^– красное окрашивание переходит в светло-желтое;
  
• 
  взаимодействие с растворимыми солями кальция (выпадает белый осадок фторида кальция);
  
• 
  реакция обесцвечивания роданида железа (красный).
  

• 
  При добавлении к фторотану конц. H₂SO₄, препарат находится в нижнем слое.
  

Бромизовал

• 
  Метод минерализации – кипячение со щелочью (щелочной гидролиз в водном растворе), появляется запах аммиака:
  

Бромид-ион определяют реакцией с хлорамином Б.

• 
  Нагревание с конц. серной кислотой – запах изовалериановой кислоты
  

Бромкамфора

• 
  Метод минерализации методом восстановительная минерализация (с металлическим цинком в щелочной среде)
  

Бромид-ион определяют реакцией с хлорамином Б.

Билигност

• 
  Метод минерализации - нагревание с концентрированной серной кислотой: отмечается появление фиолетовых паров молекулярного йода.
  
• 
  ИК-спектроскопия – 0,001% раствор препарата в 0,1 н растворе натрия гидроксида в области от 220 до 300 нм имеет максимум поглощения при λ=236 нм.
  

Йодоформ

• 
  Методы минерализации:
  

1) пиролиз в сухой пробирке, выделяются фиолетовые пары йода
4CHI₃ + 5O₂ → 6I₂ + 4CO₂ + 2H₂O
2) нагревание с конц. серной кислотой
2CHI₃ + H₂SO₄ → 3I₂ + 2CO₂ + 2H₂O + SO₃