Microsoft Word kurenkov last copy doc

1.3. Конфигурация макромолекул 
Понятие 
конфигурации включает определенное пространст-
венное расположение атомов макромолекул, которое не изменя-
ется при тепловом движении. Переход от одной конфигурации к 
другой невозможен без разрыва химических связей.
Различают: 1) конфигурацию звена, 2) ближний порядок – кон-
фигурацию присоединения звеньев, 3) дальний порядок – конфи-
гурацию больших участков (например, блоков и их чередования, 
или длину и распределение ветвлений), 5) конфигурацию вытя-
нутой цепи в целом. 
Конфигурация звена. Примерами являются
цис- и транс- 
конфигурации у диеновых полимеров 
1,4
-цис-полиизопрен 1,4-транс-полиизопрен 
(натуральный каучук) (гуттаперча) 
Другим примером может являться 
l,d-изомерия. Например, 
для полимеров со звеньями ~СН
2
–СНR~, где R – любой радикал, 
возможно образование двух изомеров: 
l – левовращающий, а
d – правовращающий 
Конфигурация присоединения звеньев (ближний порядок). 
Звенья в цепи могут присоединяться по типу «голова к хвосту» и 
«голова к голове»: 

---

22
г х г х 
–CН
2
–СН–СН
2
–СН–
│ │ 
Х Х 
г х х г 
–СН
2
–СН–СН–СН
2
–
│ │ 
Х Х 
Для большинства виниловых мономеров более вероятным 
является присоединение по типу «голова к хвосту», а присоеди-
нение по типу «голова к голове» требует преодоления больших 
активационных барьеров.
Для сополимеров типы структурных изомеров увеличивают-
ся по сравнению с гомополимерами. Например, для сополимеров 
бутадиена и стирола возможно: 
1. последовательное чередование звеньев –А–В–А–В–А–В– , 
2. сочетание звеньев в виде диад и триад –АА–ВВВ–АА–ВВВ– , 
3. статистическое сочетание звеньев –АА–В–АА–ВВВ–А–В– . 
Дальний конфигурационный порядок распространяется на 
десятки и сотни атомов в основной цепи. Например, большие по-
следовательности блоков в блок-сополимерах или большие по-
следовательности звеньев с одинаковой стереорегулярностью
(например, полимеры с изотактической, атактической и синдио-
тактической структурой). 
Изотактический Атактический Синдиотактический 
Конфигурация цепи в целом определяется взаимным распо-
ложением крупных последовательностей звеньев (при дальнем 
порядке). Например, для разветвленных макромолекул различ-
ные типы конфигураций показаны на рис.4.
Рис. 4. Конфигурации макромолекул 

---

23