Microsoft Word kurenkov last copy doc

Гетероцепные полимеры 
У гетероцепных полимеров вращение возможно вокруг свя-
зей С–О, С–N, Si–O, C–C. Значения U
0
для этих связей невелики 
и цепи обладают достаточной кинетической гибкостью. Приме-
ры: полиэфиры, полиамиды, полиуретаны, силоксановые каучу-
ки. 
Однако гибкость гетероцепных полимеров может ограничи-
ваться межмолекулярными взаимодействиями за счёт образова-
ния Н-связей (например, у целлюлозы, полиамидов). Целлюлоза 
является одним из жесткоцепных полимеров. У неё содержится 
большое количество полярных групп (–OH) и поэтому для цел-
люлозы характерны внутри- и межмолекулярные взаимодейст-
вия и высокие значения 
U
0
и малая гибкость.
Молекулярная масса полимера. Увеличение ММ полимера 
повышает свернутость цепи и поэтому длинные макромолекулы 

---

29
обладают большей кинетической гибкостью по сравнению с ко-
роткими макромолекулами. По мере увеличения ММ возрастает 
число конформаций, которое может принимать макромолекула и
гибкость цепей увеличивается. 
Густота пространственной сетки. Чем больше химических 
связей между макромолекулами, тем меньше гибкость цепей, т.е. 
с увеличением густоты пространственной сетки гибкость 
уменьшается. Примером является снижение гибкости цепей с 
увеличением числа сшивок в ряду резол
<
резитол<резит. 
Влияние размера и количества заместителей. Увеличение 
числа полярных и больших по размеру заместителей снижает 
подвижность звеньев макромолекулы и уменьшает кинетиче-
скую гибкость. Примером является снижение гибкости макромо-
лекул сополимера бутадиена и стирола при увеличении содержа-
ния громоздких фенильных заместителей в цепи.
Если при одном атоме углерода в основной цепи полимера 
имеются два заместителя (например, ОСН
3
и СН
3 
в звеньях 
ПММА), то макромолекула становится кинетически жесткой. 
Температура. С повышением температуры возрастает кине-
тическая энергия макромолекулы. До тех пор, пока величина ки-
нетической энергии меньше U
0
, цепи совершают крутильные ко-
лебания. Когда кинетическая энергия макромолекулы становится 
равной или превышает величину U
0
звенья начинают вращаться. 
С повышением температуры величина U
0
мало изменяется, а 
скорость поворота звеньев увеличивается и кинетическая гиб-
кость возрастает. 

---

30
Контрольные вопросы 
 
1 
Общие сведения о полимерах, понятия, определения. 
2 
Дайте определение и приведите примеры органических, не-
органических и элементоорганических полимеров. 
2 
Классификация гомоцепных полимеров, примеры. 
3 
Классификация гетероцепных полимеров, примеры. 
4 
Термодинамическая и кинетическая гибкость макромоле-
кул. Какие факторы влияют на гибкость макромолекул? 
5 
Что такое конфигурация макромолекул и какие возможны 
разновидности конфигурации макромолекул? Примеры. 
6 
Что такое конформация макромолекул и какие возможны 
разновидности конформаций макромолекул? Примеры. 
7 
Какими параметрами характеризуют молекулярную массу, 
молекулярно-массовое распределение и полидисперсность 
полимеров? 
8 
Молекулярные характеристики олигомеров. 
9 
Фракционирование полимеров и построение кривых моле-
кулярно-массового распределения. 

---

31