Microsoft Word kurenkov last copy doc
Полимераналогичные превращения
Download 1.16 Mb. Pdf ko'rish
|
Kurenkov-vf-himiya-vysokomolekulyarnyh-soedineniy-konspekt-lekciy 9f24f619286
|
3.2.2. Полимераналогичные превращения
Полимераналогичные превращения – это химические реакции макромолекул с низкомолекулярными соединениями, которые не изменяют длины и строения основной цепи, но изменяют приро- ду функциональных групп. Основными назначениями полимераналогичных превращений являются: 1) Получение полимеров, которые невозможно синтезиро- вать из мономеров, которые не известны или трудно синтези- руемые, не способны полимеризоваться или плохо полимеризу- ются. В этом случае полимераналогичные превращения являют- ся единственным методом получения желаемого продукта. Пример, ПВС получают гидролизом ПВА, потому что моно- мер для синтеза ПВС – виниловый спирт не существует в сво- бодном виде, а сразу превращается в уксусный альдегид. Поэто- му полимеризацией мономера ПВС невозможно получить, а гид- ролиз ПВА при полном его завершении приводит к получению ПВС. 100 Другой пример, полигидроксиметилен получают гидролизом поливиниленкарбоната. 2) Получение полимеров с новыми свойстами. Пример, по- лучение производных целлюлозы (нитрата и ацетата целлюло- зы). Из продуктов модификации целлюлозы получают бумагу, взрывчатые вещества, пластмассы, искусственный шелк, шта- пельное волокно. Целлюлоза является полициклическим поли- мером, содержащим большое число полярных гидроксильных групп. Эти группы обусловливают образование межмолекуляр- ных Н-связей, прочно соединяющих цепи между собой. Вследст- вие этого целлюлоза отличается очень низкой растворимостью и не плавится (разлагается до достижения температуры плавле- ния), что не позволяет перерабатывать полимер из растворов и расплавов. При замещении атома Н групп ОН вследствие этерификации под действием уксусного ангидрида в присутствии катализато- ров (серной и хлорной кислоты) получаются более растворимые и плавкие продукты, которые легко перерабатываются. При обработке целлюлозы смесью азотной и серной кислот и небольшого количества воды в зависимости от условий нитрова- ния можно получить продукты с различной степенью этерифи- кации, имеющие различное применение. Нитрат с высокой сте- пенью этерификации - пироксилин применяется при производст- ве пороха, нитрат с меньшей степенью этерификации - коллокси- лин применяется для производства пленки, лаков и пластмасс. 101 В зависимости от механизма реакций при полимераналогич- ных превращениях возможно: образование новых функциональ- ных групп, циклизация, раскрытие циклов, сложные превраще- ния. 1) Образование новых функциональных групп. Пример, по- лучение ПВС гидролизом ПВА в щелочной среде. Другой пример, при действии на ПВХ ацетатом серебра по- лучается ПВА 2) Введение новых функциональных групп. Пример, при хлорировании полиэтилена. 3) Циклизация. Пример, при ацетилировании ПВС две функциональные группы реагируют с одной молекулой низко- молекулярного соединения. 4) Раскрытие цикла. Пример, щелочной гидролиз сополиме- ра малеинового ангидрида и винилацетата приводит к получе- нию сополимера малеината натрия и винилового спирта 5) |
