Microsoft Word kurenkov last copy doc

Факторы влияющие на молекулярную массу 
продуктов поликонденсации 
Такими факторами являются: глубина превращения мономе-
ров в полимер, соотношение исходных мономеров, концентрация 
регуляторов ММ, условия синтеза. 
1) Глубина превращения мономеров в полимер.
Средняя степень полимеризации образующегося полимера 
при поликонденсации определяется выражением: 
P =
X
−
1
1
, (38) 
где Х – конверсия. Согласно приведенному уравнению, 
чем глубже прошла реакция поликонденсации (Х→1, т.е. 
100%), тем больше размер макромолекул и их ММ.
Зависимость степени полимеризации от глубины поликон-
денсации представлена на рис. 11. Видно, длина макромолекул в 
течение реакции непрерывно нарастает со временем. Эта зако-
номерность поликонденсации отлична от закономерности цеп-
ной полимеризации, когда со временем нарастает степень пре-
вращения мономера, а ММ не изменяется. Характерной особен-

---

71
ностью образующегося при поликонденсации полимера является 
его полидисперсность, т.е. широкое ММР. При увеличении кон-
версии возрастает доля макромолекул с высокой ММ и снижает-
ся доля низкомолекулярных олигомеров. Вследствие этого уве-
личение конверсии повышает полидисперсность полимера. Из-
менение кривых ММР полимера в процессе поликонденсации от 
глубины превращения функциональных групп показано на рис. 
12. Как видно, с увеличением конверсии кривые ММР становят-
ся всё более широкими, их максимум смещается в сторону 
больших ММ. Это свидетельствует об увеличении полимолеку-
лярности системы. При этом общая масса системы (площадь под 
каждой кривой) остается постоянной, меняется только характер 
распределения по ММ. 
2) Влияние соотношения исходных мономеров на ММ поли-
мера при поликонденсации. Зависимость ММ конечного продук-
та поликонденсации двух мономеров с различными функцио-
нальными группами показана на рис.13. Как видно из рис.13, для 
достижения высокой ММ требуется эквимолярное соотношение 
мономеров при поликонденсации. 
Рис.12. Массовое ММР поли-
мера для разных конверсий. 
Конверсия, %: 1-90,
2-95, 3-98, 4-99. 
3) Влияние концентрации регуляторов ММ. Это влияние оп-
ределяеся уравнением 
P =
g
1
, (39) 
где g – концентрация монофункционального соединения. 

---

72
Согласно приведенному уравнению, с ростом концентрации 
монофункционального соединения ММ полимера уменьшается. 
Условия синтеза. Повышение температуры ускоряет поли-
конденсацию, облегчает удаление низкомолекулярных веществ и 
поэтому реакционное равновесие смещается в сторону образова-
ния высокомолекулярного продукта. Однако после достижения 
равновесия ММ образующегося продукта будет выше, если ре-
акция проводилась при меньшей температуре. Это используют 
для сокращения продолжительности синтеза в гомогенных сре-
дах – вначале процесс ведут при высокой температуре, а после 
достижения равновесия – при низкой.
Повышение температуры мало сказывается на величине ММ 
полимера, образующегося при поликонденсации. Температура 
только облегчает удаление побочных продуктов реакции, что 
может также обеспечиваться продувкой реакционной смеси 
инертным газом или применением вакуума. Однако повышение 
температуры и концентрации мономеров сокращает время дос-
тижения наибольшей ММ. 
На значения ММ продуктов поликонденсации может оказы-
вать влияние способ проведения процесса - в растворе, расплаве, 
на границе раздела фаз. Например, при проведении реакции 
межфазной поликонденсации константы скорости высоки, по-
этому процесс можно проводить при низких температурах и по-
лучать полимер с высокой ММ. 
Рис.13. Зависимость ММ
полимера, полученного
при поликонденсации от
соотношения мономеров