Microsoft Word kurenkov last copy doc
Download 1.16 Mb. Pdf ko'rish
|
Kurenkov-vf-himiya-vysokomolekulyarnyh-soedineniy-konspekt-lekciy 9f24f619286
|
А
и B. 73 2.3. Полиприсоединение Реакции полиприсоединения осуществляются за счёт мигра- ции атомов от одной макромолекулы к другой или к промежу- точному продукту. Реакция протекает по ступенчатому механиз- му, последовательными актами и полимерная цепь растёт мед- ленно по сравнению с быстрым ростом цепей при цепной (ради- кальной или ионной) полимеризации. В реакции полиприсоеди- нения могут участвовать как виниловые мономеры, так и моно- меры с функциональными группами. Реакции с участием виниловых мономеров Примером реакции полиприсоединения является полимери- зация стирола в присутствии хлорной кислоты: Образование полимера происходит путём миграции атома водорода от мономера к двойной связи. Реакция протекает без выделения низкомолекулярных веществ. Из приведенной схемы следует, что промежуточные продукты на всех стадиях реакции содержат двойную связь на концевом звене. Промежуточные продукты по структуре и реакционной способности аналогичны исходному мономеру. Кроме того, промежуточные продукты ре- акции стабильны и могут быть выделены из реакционной смеси, тогда как при полимеризации растущие цепи на разных стадиях реакции невозможно отделить от всей реакционной массы. 74 По сравнению с радикальной полимеризацией полиприсоеди- нение осуществляется без участия свободных радикалов или ио- нов. По сравнению с радикальной полимеризацией для полипри- соединения требуется высокая энергия активации. Получение высокомолекулярных соединений путём поли- присоединения виниловых мономеров является очень сложным, так как атом водорода у виниловых мономеров является мало- подвижным. Поэтому полиприсоединением с участием винило- вых мономеров получают олигомеры – жидкие продукты с ММ ≅ 2000. Реакции с участием мономеров с функциональными группами У мономеров с функциональными группами (гидроксильны- ми и аминогруппами) атом водорода весьма подвижен и поэтому они активно участвуют в реакции полиприсоединения (напри- мер, при взаимодействии с изоцианатами) с образованием высо- комолекулярных продуктов. В этом случае реакцию полипри- соединения следует рассматривать как поликонденсационный процесс, не сопровождающийся образованием низкомолекуляр- ных продуктов. Поэтому состав звеньев полимера и мономера идентичен (в отличие от поликонденсации, сопровождающейся выделением низкомолекулярного продукта, когда составы раз- личаются). Пример: получение полиуретана (полимер, содержащий в основной цепи уретановые группы –HN–CO–O–) из диизоциана- та и диолов путём полиприсоединения, когда подвижный атом водорода гидроксильной группы диолов мигрирует и присоеди- няется к атому азота изоцианатной группы: 75 В приведенной реакции активные функциональные группы , как и при поликонденсации, расходуются при синтезе полимера, а в образующейся цепи звенья содержат новые неактивные функциональные группы. Линейные кристаллизующиеся полиуретаны характеризуют- ся высокой жесткостью и небольшим водопоглощением и при- меняются в качестве пластмасс. Сшитые полиуретаны приме- няют в качестве эластомеров, пенопластов, для изготовления ла- ков, эмалей, волокон, клеёв, герметиков и др. Вторым примером является получение полимочевины (по- лимеры, содержащие в основной цепи мочевинные группы –HN–CO–NH–) при взаимодействии диизоцианата с диамином: 76 Промышленное производство полимочевины налажено в Японии (на основе нонаметилендиамина и мочевины), которая используется для формования волокна (урелон) для производст- ва рыболовных сетей и трикотажа. Полимочевины перспективны для изготовления морского кабеля, листовых материалов, труб, стержней, пленок, лаков и др. Download 1.16 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: 
|