Microsoft Word kurenkov last copy doc

Кинетика поликонденсации 
При поликонденсации удобно выражать скорость процесса 
через концентрации реагирующих функциональных групп. В 
случае мономеров взятых в эквимолярных количествах [A]=[B] 
уравнение поликонденсации имеет вид 
– 
dt
A
d ]
[
= – 
dt
B
d ]
[
= k[A][B] = k[A]
2
(34) 
Здесь [A] и [B] – концентрации функциональных групп,
k – константа скорости реакции. 
После подстановки в уравнение (34) начальной концентрации 
функциональных групп [A]
0
, конверсии (X) и интегрирования
получается

---

69
k t [A]
0
= 
X
X
−
1
(35) 
Уравнение (35) соблюдается для необратимых процессов и 
для начальных стадий обратимых процессов. Уравнение (35) 
можно преобразовать к виду: 
P = k t [A]
0
(36) 
Здесь P  - среднечисловая степень поликонденсации. 
Согласно уравнению (36), для получения полимеров с высо-
кой ММ необходимо увеличивать исходную концентрацию мо-
номера и проводить поликонденсацию до глубоких конверсий. 
Кинетические параметры необратимой и обратимой поликонден-
сации различаются: 
• для необратимых процессов характерны высокие скоро-
сти и малые энергии активации, эти процессы экзотермичны, 
• для обратимых процессов характерны малые скорости и 
большие энергии активации. 
Для обратимой поликонденсации соблюдается уравнение
P =
]
[Z
K
, (37) 
Здесь K – константа равновесия, [Z] – концентрация низко-
молекулярного продукта. 
Из уравнения (37) следует, что для получения высокомоле-
кулярного продукта необходимо уменьшать концентрацию низ-
комолекулярного продукта Z (путём применения вакуума, про-
ведения реакции при высоких температурах и в тонком слое реа-
гирующих мономеров). 
ММ продукта поликонденсации зависит от конкуренции ос-
новной реакции с параллельно протекающими процессами, при-
водящими к дезактивации реагирующих групп).

---

70
Рис. 11. Зависимость степени полимеризации (
)
при линейной ступенчатой поликонденсации
от глубины превращения функциональных групп (X).