Microsoft Word kurenkov last copy doc

2.1.4. Полимеризация с раскрытием цикла 
 
Гетероциклические соединения могут полимеризоваться под 
действием ионных инициаторов с раскрытием цикла. При разры-
ве 
σ - связи в цикле образуются линейные макромолекулы. К та-
ким соединениям относятся простые циклические эфиры, цикли-
ческие ацетали, циклические сложные эфиры (лактоны), цикли-
ческие амиды (лактамы) и циклические амины. 
Полимеризация циклических простых эфиров 
Трёх-, четырёх- и пятичленные циклические простые эфиры 
под действием катионных и анионных катализаторов полимери-
зуются с образованием линейных полиэфиров. Однако шести-
членные циклические простые эфиры (например, диоксан) не 
полимеризуются.
Инициирование: 
Рост цепи: 

---

58
А н и о н н а я п о л и м е р и з а ц и я о к и с и э т и л е н а 
Инициирование 
Рост цепи: 
При полимеризации окиси этилена под действием карбона-
тов щелочноземельных металлов образуется высокомолекуляр-
ный полиэтиленоксид. Продукты с ММ до 600 – вязкие жидко-
сти, а полимеры с большими ММ – воскообразные или твердые 
кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде, бензоле 
и хлороформе. 
Полимеризация циклических ацеталей 
Циклические ацетали (триоксан, 1,3-диоксан) и тетрагидро-
фуран полимеризуются только под действием катионных ини-
циаторов. При полимеризации триоксана получается полиокси-
метилен, имеющий такое же строение, как и полиформальдегид. 
Инициирование: 

---

59
Рост цепи: 
Образующийся полимер является нестойким, если концевые 
полуацетальные гидроксильные группы полностью не блокиро-
ваны. Полиоксиметилен плохо растворим и поэтому полимери-
зация триоксана в массе (расплаве) является гетерофазным про-
цессом.