Microsoft Word kurenkov last copy doc

2.1.3.1. Анионная полимеризация 
 
При анионной полимеризации конец растущей цепи заряжен 
отрицательно и рост цепи можно изобразить следующим обра-
зом 
∼М
n
−
+ M
→ ∼М
−
n+1 
Катализаторами анионной полимеризации служат агенты ос-
новного характера - щелочные металлы или производные метал-
лов I и II групп Периодической системы (амиды, алкоголяты, ал-
килы, ароматические комплексы). 
Мономеры для анионной полимеризации: 
• ненасыщенные соединения СН
2
=СХY, где Х – группа, 
снижающая электронную плотность у двойной связи (например, 
CN, NO
2
, C
6 
H
5
, -CH=CH
2
), Y – другая полярная группа. 
• гетероциклические соединения (окиси, тиоокиси, лакто-
ны, лактамы, силоксаны), 
• карбонилсодержащие соединения (например, альдегиды 
полимеризуются по связи С=О). 
Общая схема анионной полимеризации включает иницииро-
вание, рост, обрыв и передачу цепи (цепной процесс). 
Инициирование
RMe
⇔ R
−
Me
+

---

48
Рост цепи 
Механизм анионной полимеризации под действием щелоч-
ных металлов: 
Инициирование: Анион-радикал возникает за счёт переноса 
электрона от металла к мономеру. 
Анион-радикалы рекомбинируют, образуя дианионы и рост 
цепи идёт на обоих концах инициатора 
Анионной полимеризации характерно отсутствие реакций 
обрыва и передачи цепи, поэтому образуются «живые» полиме-
ры. После завершения полимеризации (после полного исчерпа-
ния мономера) активные центры сохраняются и при вводе новых 
порций мономера продолжается рост цепи. 
Скорость анионной полимеризации и ММ образующихся по-
лимеров определяются соотношениями 
V
p
= [M][I
0
] (28) и
Р = q ([M]/[ I
0
]), (29)
где q – конверсия. 
При k
ин
>
k
р
цепи растут одновременно и образуется полимер 
с узким ММР. 
Скорость анионной полимеризации зависит от природы рас-
творителя и возрастает с увеличением его полярности. 
Обрыв цепи возможен в следующих случаях: 
1) За счёт реакции передачи цепи (путём отрыва активным 
центром протона от растворителя или мономера) 

---

49
Примером такой реакции является обрыв цепи при полиме-
ризация стирола под действием калия в жидком аммиаке. 
2) При переносе гидрид-иона с конца цепи на противоион 
илимономер