Microsoft Word kurenkov last copy doc

Разделив уравнение (15) на (16) получим отношение скоро-
стей вступления мономеров в сополимер 
В стационарном состоянии концентрации радикалов ~A
•
и 
~B
•
постоянны, т.е. равны скорости перекрестного роста цепи: 
k
BA
[B
•
][A] = k
BA
[B
•
][A] (18) 
После обьединения уравнений (17) и (18) и исключения ста-
ционарных концентраций радикалов получим уравнение состава 
сополимера или уравнение сополимеризации: 
Здесь [A] и [B] – молярные концентрации мономеров, d[A]
и d[B] – молярные концентрации звеньев в сополимере,  
r
A
=
k
AA
 / k
AB
и
 
r
B
 = k
BB 
 / k
BA
.
Параметры r
A
и
 
r
B 
 обозначают отношение констант ско-
ростей присоединения радикалов к “своим” и “чужим” мономе-
рам и являются относительными активностями мономеров или 
константами сополимеризации. Приведенное уравнение (19) 
является дифференциальным уравнением состава Майо-Льюиса. 
Это уравнение описывает “мгновенный” состав сополимера и 
состав сополимера на начальной стадии сополимеризации. 

---

40
Для удобства пользования уравнение сополимеризации (9) 
можно выразить через f
A 
и f
B
- мольные доли мономеров А и В в 
исходной смеси, а также через F
A
и F
B 
- мольные доли А и В в 
сополимере. f
A 
= 1 – f
B
 = 
]
[
]
[
]
[
B
A
A
+
  (20) 
F
A
 = 1 – F
B
 = 
]
[
]
[
]
[
B
d
A
d
A
d
+
(21)
Рис. 8. Зависимость состава сополимера от состава исходной мо-
номерной смеси. Здесь F
2
и f
2
 – соответственно мольные доли М
2
в сополимере и в мономерной смеси. 
В результате комбинации уравнений (20) и (21) с уравнением 
(19) получим уравнение: 
Приведенное уравнение (22) выражает состав сополимера 
как мольную долю мономера А в сополимере. 
Рассмотрим зависимость состава сополимера от состава ис-
ходной мономерной смеси при различных значениях констант 

---

41
сополимеризации (рис. 8). Как видно из рис. 8, форма кривых 
состава зависит от значений констант сополимеризации. Рас-
смотрим различные случаи: 
1) r
1
 > 1 и r
2
< 1 , т.е. для всех соотношений концентраций 
мономеров в исходной смеси сополимер обогащен звеньями М
1
; 
2) r
2
 > 1 и r
1
< 1, т.е. при всех соотношениях концентраций 
мономеров в исходной смеси сополимер обогащен звеньями М
2
;
3) r
1
< 1 и r
2
< 1, т.е. при малых содержаниях М
1
в исходной 
мономерной смеси сополимер обогащен звеньями М
1
, а при
больших – звеньями М
2
. В этом случае наблюдается склонность 
к чередованию с сополимере звеньев М
1
и М
2
, которая усилива-
ется при приближении к нулю значений r