Н. В. Новоселова физико-химические методы анализа курс лекций

9.4. Рефрактометрические и поляриметрические методики анали-
за. Рефрактометрические. Разработаны многочисленные методики 
определения составных частей в двухкомпонентных растворах (вод-
ные растворы спиртов, сахара, глицерина, кислот, солей и т.д.). Чем 
больше разность показателей преломления компонентов, тем более 
высокой будет точность анализа. Показатели преломления многих 
технически важных смесей сведены в специальные таблицы, облег-
чающие проведение рефрактометрического анализа. 
Анализ тройных систем значительно сложнее, так как наряду с 
измерением показателя преломления обычно приходится определять 
еще какое-либо свойство системы (плотность, вязкость и т.д.) Боль-
шое распространение получил рефрактоденсиметрический метод, ос-
нованный на измерении показателя преломления и плотности. При 
анализе по этому методу строится треугольная диаграмма составов, 
на которую по экспериментальным данным для стандартных раство-
ров наносится сетка изорефракт (линий одинакового показателя пре-
ломления) и изоденс (линий одинаковой плотности). По измеренным 
значениям показателя преломления и плотности анализируемого рас-
твора на треугольнике составов находят точку, соответствующую 
этим величинам. Координаты этой точки прямо указывают на состав 
анализируемого раствора. 
Менее трудоемки такие методы анализа тройных систем, как 
дисперсиометрический и метод извлечения, основанные на использо-
вании только рефрактометрических измерений. В дисперсиометриче-
ском методе измеряют показатель преломления при двух длинах волн 
и на треугольнике составов наносят сетку из изорефракт и линий 
одинаковой дисперсии. Дальнейшие операции не отличаются от 
приемов рефрактоденсиометрического метода. 
При работе по методу извлечения определяют показатель пре-
ломления тройной системы и один из компонентов количественно 
удаляют подходящим реагентом. Оставшуюся двойную смесь можно 
проанализировать обычным методом градуировочного графика и да-

---

74 
лее по треугольной диаграмме установить состав исходного тройного 
раствора. 
Определение всех компонентов в смеси более сложных, чем 
тройные, рефрактометрически невозможно. Однако вовсе не ред-
костью является определение в таких смесях одного-двух компо-
нентов. 
Поляриметрические. Основу количественных поляриметриче-
ских методик составляет уравнение α = α
уд
lc, связывающее угол 
вращения плоскости поляризации с концентрацией раствора. Наи-
более часто в практике используется метод градуировочного гра-
фика в координатах угол вращения α, концентрация с. Смесь оп-
тически активных веществ может быть проанализирована спектро-
поляриметрическим методом, т.е. изменением угла вращения при 
разных длинах волн. Методика этого анализа очень близка к мето-
дике спектрофотометрического определения смеси двух окрашен-
ных веществ. Расчетные формулы сохраняют свою применимость 
и в спектрополяриметрическом методе, если молярные коэффици-
енты поглощения заменить удельными вращениями, учесть длину 
трубки и переход к другой концентрационной шкале. Точность 
анализа возрастает, если одно из анализируемых соединений (а 
еще лучше оба) в исследуемой области спектра имеют длину вол-
ны нулевого вращения, так как при этой длине волны угол враще-
ния будет определяться концентрацией только второго компонен-
та. 
Спектрополяриметрические измерения дают ценную инфор-
мацию также о структуре и других свойствах органических и ко-
ординационных соединений.