Н. В. Новоселова физико-химические методы анализа курс лекций

13.2. Схема полярографической установки. Принципиальная схема 
полярографической установки представлена на рисунке 1.
Анализируемый раствор 2 находится в электролизере 3, на дне 
которого имеется слой ртути 1, являющийся анодом. Часто в качестве 
анода используют насыщенный каломельный электрод. Катодом 
служит ртутный капающий электрод 4, соединенный с резервуаром 
ртути 5. Внешнее напряжение, подаваемое на электроды, можно 
плавно менять с помощью реохорда или делителя напряжения 7 и из-
мерять при этом гальванометром 6 силу тока, проходящего через рас-
твор. 
В вольтамперометрии с успехом применяют также твердые мик-
роэлектроды, изготовляемые из благородных металлов (платины, зо-
лота и др.) или графита. Основными достоинствами твердых электро-
дов являются возможность работы в более положительной области 
потенциалов (до 1,3 В), чем с ртутным электродом (ртутный капаю-
щий электрод используется в области примерно от 0,3 до −2,0 В), и 
их нетоксичность (пары ртути, как известно, чрезвычайно ядовиты и 
Рис. 1. Схема поляро-
графической установки 

---

101 
работа с ртутным электродом требует строгого соблюдения специ-
альных правил безопасности). 
Однако использование твердых электродов также имеет свои 
трудности, связанные, главным образом, с обновлением поверхности 
электродов. Стационарные твердые электроды не нашли широкого 
применения в практике из-за медленности установления предельного 
тока, невысокой чувствительности и других недостатков. 
Значительно более широкое применение имеют вращающиеся и 
вибрирующие платиновые микроэлектроды, на которых устойчивая 
сила тока устанавливается быстро. При работе таких электродов рас-
твор непрерывно перемешивается, благодаря чему к поверхности 
электрода ионы доставляются не только за счет диффузии, но и за 
счет механического перемешивания. Это значительно (в 10…20 раз) 
увеличивает предельный ток по сравнению с диффузионным. По точ-
ности методы с применением твердых электродов часто уступают ме-
тодам, использующим ртутный капающий электрод, однако приме-
нение вращающегося платинового микроэлектрода расширяет об-
ласть потенциалов до 1,4 В. 
Тем не менее, ртутный капающий электрод сохраняет свое 
большое практическое значение, так как на твердых электродах огра-
ничены катодные процессы из-за небольшого перенапряжения водо-
рода на платине – из кислых растворов на платине он начинает выде-
ляться при потенциале −0,1 В, а на ртути только при −2,0 В.