Н. В. Новоселова физико-химические методы анализа курс лекций

12.3. Кондуктометрическое титрование. Измерения электропрово-
димости растворов широко применяют в титриметрическом анализе 
для определения точки эквивалентности (кондуктометрическое тит-
рование). В методах кондуктометрического титрования измеряют 
электрическую проводимость раствора после добавления небольших 
определенных порций титранта и находят точку эквивалентности 
графическим методом с помощью кривой в координатах χ – V (тит-
ранта). Практически в этом методе могут быть использованы такие 
химические реакции, в ходе которых достаточно заметно изменяется 
электропроводимость раствора или происходит резкое изменение 
(обычно возрастание) электропроводности после точки эквивалент-
ности. 
В кондуктометрическом титровании используют следующие ти-
пы реакций: 
 Реакции кислотно-основного взаимодействия. При титро-
вании сильной кислоты, например, НCl, сильным основа-

---

95 
нием, например, раствором NaOH, в растворе в любой мо-
мент находятся ионы H
+
, Cl
−
, Na
+
и OH
−
, а электропрово-
димость раствора будет определяться их концентрациями и 
подвижностями. Например, кривая титрования смеси силь-
ной и слабой кислот имеет два излома, соответствующие 
двум точкам эквивалентности: первая показывает объем 
щелочи, пошедшей на титрование сильной кислоты, а вто-
рая дает общий объем щелочи, израсходованной на титро-
вание обеих кислот. С увеличением константы диссоциа-
ции слабой кислоты первый излом будет становиться менее 
резким, а второй – более четким, и, наоборот, чем слабее 
кислота, тем резче будет первый излом и более закруглен-
ным второй. 
 Реакции осаждения. Вид кривой кондуктометрического 
титрования мо методу осаждения зависит от концентрации 
и подвижности ионов и растворимости образующегося со-
единения. Чем меньше ПР продукта реакции, тем резче вы-
ражен излом кривой титрования в точке эквивалентности. 
Например, титрование растворимой соли бария сульфатом 
происходит 
по 
уравнению 
реакции 
Ba(NO
3
)
2
+Na
2
SO
4
=BaSO
4
↓+2NaNO
3
. До точки эквивалент-
ности электрическая проводимость раствора будет не-
сколько падать, так как вместо Ba(NO
3
)
2
(λ
Ba
2+
=63,6) в рас-
творе 
появится 
эквивалентное 
количество 
NaNO
3
(λ
Na
+
=50,1), т.е. в растворе появятся катионы с меньшей ве-
личиной подвижности (Na
+
вместо Ba
2+
). Первая же капля 
раствора Na
2
SO
4
после точки эквивалентности вызовет рез-
кое увеличение электропроводимости благодаря возраста-
нию концентрации электролита в растворе. 
 Реакции комплексообразования. Для кондуктометрического 
титрования катионов в качестве титрантов могут быть ис-
пользованы растворы различных кислот и оксикислот (ща-
велевой, винной, лимонной и др.), комплексонов и других 
лигандов. Наибольшее практическое значение имеет кон-
дуктометрическое титрование катионов двузамещенной 
солью этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА). На-
пример, при титровании Fe
3+
раствором ЭДТА (Y
4-
) проте-
кает реакция Fe
3+
+ H
2
Y
2-
= FeY
−
+ 2H
+
, в результате кото-
рой выделяются ионы H
+
и растет электропроводимость 

---

96 
раствора. После точки эквивалентности электрическая про-
водимость раствора падает, так как выделившиеся ионы H
+
связываются анионом H
2
Y
2-
: H
+
+ H
2
Y
2-
=H
3
Y
−
. 
 Реакции 
окисления-восстановления. 
Окислительно-
восстановительные реакции сравнительно редко использу-
ются в практике кондуктометрического титрования. Воз-
можности кондуктометрии здесь несколько сужаются в 
связи с тем, что реакцию титрования нередко приходится 
проводить в присутствии большого количества электроли-
тов, в сильнокислой среде и т.д. В таких растворах не все-
гда удается с достаточной точностью определить измене-
ние электропроводимости, связанное с протеканием реак-
ции титрования.