Н. В. Новоселова физико-химические методы анализа курс лекций

15.4. Экстракция внутрикомплексных соединений. Анион внутри-
комплексной соли является полидентантным лигандом, образующим 
с катионом один или несколько циклов. Внутрикомплексная соль, как 
правило, малорастворима в воде и хорошо растворима в органиче-
ских растворителях, что для экстракции имеет особое значение. Ти-
пичным экстракционными реагентами этого класса являются 8-
оксихинолин, дитизон, ацетилацетон и др. Обычно они обладают 
свойствами слабой кислоты, поэтому кислотность раствора относится 
к числу наиболее важных факторов, определяющих полноту экстрак-
ции. 
Существенное влияние на экстрагируемость и полноту экстрак-
ции оказывают и другие факторы: растворимость соединения ML
n
, 
природа органического растворителя, наличие маскирующих агентов 
и т.д. Наибольшей экстрагируемостью обладают внутрикомплексные 
соединения, малорастворимые в воде, но легко растворимые в орга-
нических растворителях (ацетилацетонаты железа, галлия, индия и 
др.), а соединения, растворимые в обеих фазах, экстрагируются лишь 
частично (ацетилацетонаты цинка, кобальта, никеля и др.). 
Во многих случаях смесь экстрагентов более эффективно экст-
рагирует соединения из водного раствора, чем каждый из компонен-
тов в отдельности. Это так называемый синергизм.

---

117 
15.5. Экстракция ионных ассоциатов. Экстрагирующие системы 
ионных ассоциатов могут образовываться в результате взаимодейст-
вия заряженного хелата или другого крупного иона с противоионом в 
растворе.
Более сложный характер имеют процессы, когда ассоциаты об-
разуются в результате ступенчатого комплексообразования, напри-
мер, ионов металлов с галогенидами. Типичным примером таких сис-
тем является экстракция из соляно-кислых растворов железа (III), 
сурьмы (V), кобальта (II) и др. При взаимодействии, например, ионов 
Fe
3+
и Cl
−
в растворе в зависимости от концентрации хлорида воз-
можно образование комплексов различного состава от FeCl
2+
при не-
большой концентрации Cl
−
до FeCl
4
при высокой. 
В органическую фазу могут извлекаться ассоциаты типа 
Н
+
FeCl
4
, причем сольватные оболочки ионов Н
+ 
и FeCl
4
могут наряду 
с водой содержать органический растворитель.