Н. В. Новоселова физико-химические методы анализа курс лекций

15.6. Скорость экстракции. Распределение вещества между фазами 
является результатом многих физико-химических процессов, проте-
кающих в обеих фазах и на границе между ними. Скорость экстрак-
ции определяется главным образом скоростью образования экстраги-
рующегося соединения и скоростью его распределения между фаза-
ми. Лимитирующей стадией в разных системах может быть как тот, 
так и другой процесс. Обычно считается, что если скорость экстрак-
ции не зависит от интенсивности перемешивания, то лимитирующей 
стадией является скорость образования экстрагирующегося соединения. 
Соединения типа ионных ассоциатов образуются быстро, и равновесие 
экстракции в таких системах также устанавливается с высокой скоростью 
за 3…5 мин. Это же наблюдается во многих хелатных системах, и, таким об-
разом, в большинстве случаев равновесие устанавливается довольно быстро. 
Однако образование некоторых хелатов происходит медленно, и химическая 
реакция становится стадией, определяющей скорость экстракции. 
Существенное влияние на скорость экстракции оказывает при-
рода органического растворителя. Отмечено, в частности, что во мно-
гих случаях быстрее экстрагируют те растворители, в которых рас-
творимость реагента меньше. Различие в скорости экстракции ис-
пользуется для разработки методик разделения элементов. 
15.7. Практическое применение. С помощью экстракционных методик 
проводят разделение элементов, относительное концентрирование при-
месей и очистку основного компонента от примесей. Для проведения 
экстракционных разделений в аналитических лабораториях обычно ис-

---

118 
пользуют делительные воронки. В препаративной работе применяется 
также методика противоточной экстракции. 
Для разделения элементов, реагирующих с данным экстраген-
том, используются различия в константах экстракции, в значениях 
рН, при которых происходит экстракция, применяют введение специ-
альных веществ, образующих комплексы с компонентами смеси, и 
т.д. Удобной характеристикой, позволяющей предвидеть и количест-
венно оценить возможность разделения, является коэффициент обо-
гащения. 
При разделении в галогенидных системах используют зависи-
мость экстрагируемости от концентрации галогенида. 
Своеобразен метод промежуточного элемента, когда в анализи-
руемую систему вводят специальный элемент, экстрагирующий хуже, 
чем определяемый, но лучше, чем мешающий. По этой методике от-
деляют, в частности, олово от нескольких десятков мешающих эле-
ментов введением цинка, который препятствует экстракции более 
чем 60 элементов, но не влияет на экстракцию олова. 
Нередко эффективным оказывается применение реэкстракции, т.е. 
процесса обратного извлечения вещества из органической фазы в вод-
ную. Водные растворы для реэкстракции подбирают таким образом, 
чтобы извлечение из органической фазы было селективным. 
Широко применяется экстракция и для абсолютного и относи-
тельного концентрирования микропримесей. Абсолютное концентри-
рование достигается за счет меньшего объема органической фазы по 
сравнению с исходным объемом водного раствора. Под относитель-
ным концентрированием понимают увеличение концентрации приме-
сей по отношению к содержанию основного компонента. Оно сводит-
ся к селективной экстракции примесей или (реже) экстракции макро-
компонента. 
Существенное значение имеет методика последующей работы с 
экстрактом. Особый интерес вызывают аналитические методики, в 
которых органическая фаза используется непосредственно для коли-
чественного определения. Концентрацию окрашенного компонента в 
экстракте можно определить фотометрически, содержание радиоак-
тивного элемента – по его радиоактивности. Используют также поля-
рографию, эмиссионную спектроскопию, атомно-абсорбционные ме-
тоды и т.д.