Нитро- и нитрозокрасители

Дисперсный желтый К получают взаимодействием пара-аминофенола с 2,4-ди­нит­рохлорбензолом в водной среде в присутствии мела.

Вогеналь желто-коричневый 3ГЛ образуется при взаимодействии фенилпараминовой кислоты с 4,4'-дихлор-3,3'-динитродифенилсульфоном в аналогичных условиях.

Накопление ариламиногрупп в нитрокрасителе вызывает уширение полосы поглощения и изменение окраски от желтой до желтовато-коричневой. Этот краситель на шерсти дает ровные окраски, которые устойчивы к мыльно-щелочной обработке, и применяется при валке шерсти.
Метод получения обоих красителей основан на реакции активированного нуклеофильного замещения ароматических аминов. Применяемые в реакции N-арили­ро­ва­ния арилгалогениды содержат в сопряженных положениях к атому хлора не менее двух ЭА заместителей.

4.2. Нитрозокрасители.

Подобно нитрокрасителям, о- и п-нитрозозамещенные фенолов и ариламинов имеют неглубокие зеленовато-желтые или коричневато-желтые цвета. Для этих соединений характерна низкая химическая устойчивость, которая, прежде всего, связана с возможностью существования нитрозосоединения в двух реакционноспособных формах - нитрозо и хиноноксимной.

Поэтому собственно нитрозофенолы в качестве красителей не используются.
Практическое применение находят внутрикомплексные соединения о-нитрозо­фенолов и о-нитрозонафтолов, которые отличаются глубокой окраской и высокой светостойкостью.
Кислотный зеленый 4Ж получают нитрозированием соли Шеффера с последующей обработкой нитрозосоединения FeSO₄ (II) в присутствии извести и соды. Нитрозирование проводят действием серной кислотой на охлажденный водный раствор NaNO₂ и 6-гидроксинафталин-2-сульфоната натрия (соли Шеффера) при 0С.

Катионы Fe²⁺ имеют координационное число 6 и образуют с хиноноксимной формой нитрозо--нафтола анионный комплекс состава 3:1 с пятичленным хелатным циклом.
Кислотный зеленый 4Ж дает на шерсти красивые ярко-зеленые окраски, а также применяется для подкраски мыла, изготовления полиграфических лаков, может применяться для интенсификации испарения морской воды (даже при малых концентрациях поглощает 90% световых и ИК лучей).
Глубокий зеленый цвет внутрикомплексного соединения Fe(2+) с о-нитро­зо­нафтолом обусловлен сближением соответствующих пар занятых и вакантных –МО лиганда и d–МО металла. Поэтому в молекулах металлокомплекса совершаются электронные переходы типа и d(Fe) , которые ответственны за поглощение света в длинноволновой и ближней ИК-области спектра и зеленую окраску.
В то же время локальный электронный переход типа в молекуле лиганда порождает в электронном спектре коротковолновую полосу, которая ответственна за заметный желтый оттенок этого красителя.
Практически ценный Пигмент зеленый получают по аналогичной схеме, но используют -нафтол, тонкую суспензию которого в воде нитрозируют обычным способом в присутствии ПАВ.

В результате образуется нерастворимый в воде 1-нитрозо-2-нафтол, который переводят в растворимое в воде бисульфитное производное нагреванием в растворе гидросульфита натрия при рН 6. Раньше бисульфитное производное выделяли высаливанием и под названием Протравной зеленый Бс использовали для расцве­чивания хлопчатобумажной ткани, пропитанной солями металлов, в зеленый (Fe), оливковый (Cr), коричневый (Co) и другие цвета.

Собственно Пигмент зеленый образуется при смешивании растворов бисульфитного соединения и сульфата железа (II) и осторожным подщелачивнии раствором едкого натра до рН 8-8,5. При этом бисульфитное соединение распадается, а свободный нитрозонафтол образует внутрикомплексное соединение. Суспензию пигмента в воде хорошо промывают декантацией, фильтруют и высушивают. Его применяют в качестве полиграфического пигмента и для крашения резины и пластмасс.
Интересно, что нитрозосоединение, полученное из Азотола А, также способно к образованию высокопрочных комплексов с железом. Это соединение выпускается под названием Нитрозол А, а его железный комплекс предложено применять для устойчивого окрашивания белого цемента в яркий, устойчивый к действию воды и света зеленый цвет.



; 19.01.2006