Общие понятие о диссоцицации

Протекающая при этом реакции может быть записана сле­дующим образом:

• Протекающая при этом реакции может быть записана сле­дующим образом:
• VFe2++2e+=1/2O2 (4)
• Константа равновесия этой реакции уже имеет следующий вид;
• Kp=P1/2O2/VFe2++(e+)2 (5)
• Равновесное давление кислорода оказывается функцией концентрации атомных и электронных дефектов. Решив уравнение (5) относительно PO2, получим выражение 
• РO2 = К2P(V2Fe2+)(e+)3 (6)
• Поскольку из реакции (4) следует, что 2[VFе] = [е+] то выражение (6) может быть записано в одном из следующих видов:
• PO2=1/4K2p(e+)6=K`(e+)6;
• PO2=16K2pVFe6=K``(VFe2+)6; (7)

Выражение (7) показывает, что увеличение концентрации точечных дефектов обусловливает резкое возрастание равно­весного давления летучего компонента (рис. 32). Поскольку концентрация дефектов внутри области гомогенности меняет­ся во много раз, то становится понятным, почему даже для соединений, обладающих очень узкой областью гомогенности равновесное давление аниона веществ, расположенных на краях, отличается на несколько порядков.

• Выражение (7) показывает, что увеличение концентрации точечных дефектов обусловливает резкое возрастание равно­весного давления летучего компонента (рис. 32). Поскольку концентрация дефектов внутри области гомогенности меняет­ся во много раз, то становится понятным, почему даже для соединений, обладающих очень узкой областью гомогенности равновесное давление аниона веществ, расположенных на краях, отличается на несколько порядков.
• Такое явление нельзя объяснить с позиций твердых растворов одного соединения в другом, что ранее рассматривалось в теоретических разработках в литературе. Лишь представление об этих фазах, как о растворе дефектов позво­ляет объяснить наблюдаемые явления.

Очевидно, на величину равновесного р в системе железо— кислород в этом случае должны существенным образом влиять примеси, введенные в состав вюстита. Действитель­но, как показал эксперимент, введение даже небольшого ко­личества донорных примесей в вюстит. приводящее к ликвидации дырок, приводит к снижению равновесного PO2. Наоборот, введение акцепторных примесей повышает равновесное давление кислорода.

• Очевидно, на величину равновесного р в системе железо— кислород в этом случае должны существенным образом влиять примеси, введенные в состав вюстита. Действитель­но, как показал эксперимент, введение даже небольшого ко­личества донорных примесей в вюстит. приводящее к ликвидации дырок, приводит к снижению равновесного PO2. Наоборот, введение акцепторных примесей повышает равновесное давление кислорода.
• В металлургической практике приходится сталкиваться c веществами, у которых оба их образующих компонента отли­чаются высокой упругостью пара (НgS, СdТе, СdSе, ZпS и т.п.). В этом случае состав соединения с минимальной свободной энергией может быть расположен внутри области гомогенности. Состав пара и твердого для вещества, обладаю­щего минимумом свободной энергии, одинаковы. При испарении состав не изменяется.