O`zbekiston respublikasi oliy va o`rta maxsus ta’lim vazirligi «organik kimyо»

Nazorat savollari:

1. 
   Nitrobirikmalar bilan alkilnitritlarning tuzilishidagi farq nimadan iborat.
   
2. 
   Nitrometanda azotning valentligi va oksidlanish darajasi nimaga teng.
   
3. 
   Tiyingan uglevodorodlarni Konovalov reaktsiyasi bo’yicha nitrolanganda qanday qonuniyat kuzatiladi.
   
4. 
   Tiyingan uglevodorodlarni gomolitik nitrolashda qanday qishimcha mashsulotlar hosil bo’ladi.
   
5. 
   Galoidalkillarga nitrit kislotasining tuzlari ta’sir ettirilganda qanday birikmalar hosil bo’ladi.
   
6. 
   Nega nitrobirikmalar kislotali xossa namoyon qiladi.
   
7. 
   Hamma nitrobirikmalar sham ishqor eritmasida eriydimi. Javobingizni izoshlang.
   
8. 
   Nitrogurush nitroalkan molekulasidagi qaysi vodorodni faollashtiradi.
   

Adabiyot:

1. 
   O.Ya.Neyland Organicheskaya ximiya. M.: «Visshaya shkola». 1990. S. 368-377.
   
2. 
   A.N.Nesmeyanov, N.A.Nesmeyanov Nachala organicheskoy ximii. Kniga 1. M.:1969. S. 216-222.
   

Ma’ruza № 23. Aminlar. Tuzilishi va olish usullari
Aminobirikmalarning tuzilishi va nomlanishi, aminobirikmalarning olinishi, Goffman, Lossen, va Kurtsius qayta gurushlanishi
Aminlar-ammiak tarkibidagi vodorod atomlarini uglevodorod qoldiqlariga almashtirish natijasida hosil bo’ladigan moddalardir. Tuzilishiga kira ular birlamchi RNH₂, ikilamchi R-NH-R va uchlamchi R^IN(R²)R³ bilishi mumkin. Formuladagi R¹, R² yoki R³ lar metil, etil, propil va sh.k yoki tiyinmagan uglevodorod qoldig’i-allil- bilishi mumkin. CH₂CH-CH₂-NH₂ allilamin. Azot bevosita qish bog’ tutgan uglerod atomiga birikkan birlamchi yoki ikilamchi aminobirikmalar beqaror birikmalardir. Ular azometinlarga (iminlarga) izomerlanadilar. M-n: CH₂CH-NH₂ vinilamin. Bu modda erkin sholda yiq, Chunki u tezda sirka al’degidning iminiga aylanib ketadi:
CH₂CH-NH₂  CH₃-CHNH
CH₂CH-NH-CH₃  CH₃-CHN-CH₃
Ammo bunday uglevodorod qoldig’i tutgan uchlamchi aminlar barqarordir. M-n:

Chunki, bu molekulada azot atomida kichishi mumkin bo’lgan vodorod yiq.
Ratsional nomenklaturada aminlar uglevodorod qoldig’i asosida nomlanadi. M-n: CH₃NH₂ metilamin, CH₃NHC₂H₅ metiletilamin, N(CH₃)₃ trimetilamin va sh.k. Sistematik nomenklaturada uglevodorod nomiga amino- sizini qishib nomlanadi, raqam bilan esa aminogurushning irni kirsatiladi:

-NH₂ amino, -NH-CH₃ metilamino va -N(CH₃)₂ dimetilamino gurushlardir.
Agar molekulada turli darajada almashgan azot atomlari bo’lsa, bunday aminlar quyidagicha nomlanadi. M-n:

Aminlar quyidagi usullar bilan olinadi: ammiakni galoidalkillar yoki spirtlar bilan alkillash;

Bu reaktsiyada birlamchi, ikilamchi va uchlamchi aminlarning arlashmasi hosil bo’ladi, rekatsiyalarning mexanizmi nukleofil almashinish.
2.Nitrillarni, nitrobirikmalarni va oksimlarni qay-tarish:

3. Izotsian kislotasi efirlarining gidrolizi:
R-NCO  H₂O  R-NH₂  CO₂
4. Goffman qayta gurushlanishi yordamida olish:

«Goffman qayta gurushlanishi» deb ataluvchi reaktsiyada kislota amidlaridan xlor yoki bromning ishqoriy eritmasi ta’sirida quyidagi mexanizm bo’yicha izotsian kislotasining efiri hosil bo’ladi:

5. Bekman qayta gurushlanishi bilan olish:

Aminlar yana Lossen va Kurtsius qayta gurushlanishlari bilan olinishi mumkin. Bunda reaktsiyaga kislota gidrazidlari va gidroksam kislotalar olinadi. Kislota gidrazidlari qizdirilganda, gidroksam kislotalar esa kislotalar ta’sirida izotsian kislotasining efiriga aylanadi. Bu jishatda Kurtsius va Lossen qayta gurushlanishi Goffman qayta gurushlanishiga ixshashdir:

Birlamchi aminlarni olishning yana bir usuli al’degid yoki ketonlarga ammoniy formiat qishib qizdirishdan iboratdir. Bu reaktsiyada avval almashingan formamid hosil bo’ladi. Formamid esa aminobirikmaga aylanadi. Bu reaktsiya Leykart reaktsiyasi deb ataladi va quyidagi reaktsiya bilan yozish mumkin:

Uchlamchi amin-trimetilamin o’ziga xos usul bilan olinadi. Bunda paraform ammoniy xlorid bilan qizdiriladi. Paraform depolimerlanib chumoli al’degidga aylanadi va ammoniy xlorid bilan reaktsiyaga kirishadi:

Bunda trimetilaminning gidroxloridi hosil bo’ladi. Oraliq modda sifatida hosil bo’lgan trimetilolamin tuzi formal’degid bilan qaytariladi. Ikilamchi aminlarning sham o’ziga xos olish usuli mavjud.
Aminlar ammiakka ixshash shidli (dastlabki vakillari) va asos xossasiga ega bo’lgan birikmalardir. Ularni organik asoslar deb ataladi. Ular ammiakka nisbatan kuchli asoslardir. Alkil gurushlarning musbat induktsion ta’siri ularning asosligini oshiradi:

Agar uglevodorod qoldig’i tiyinmagan (allil) bo’lsa, bu sholda asoslilik kamayadi: CH₂CH-CH₂NH_2.
Ularning qaynash sharoratlari sham molekulyar massa ortishi bilan ortib boradi. Ba’zi aminobirikmalarning qaynash sharoratlari quyidagi jadvalda keltirilgan:
Jadval
Ba’zi aminobirikmalarning qaynash
sharoratlari

Formulasi	Nomi	Qaynash sharorati
CH3NH2	metilamin	-6,5
C2H5NH2	etilamin	16,6
n-C3H7NH2	n-propilamin	48,7
n-C4H9NH2	n-butilamin	77,8
n-C5H11NH2	n-amilamin	104,0
n-C6H13NH2	n-geksilamin	132,7