Получение ферровольфрама из вольфрамитового концентрата алюминотермическим способом

1.5.1 СВС- металлургия и закономерности процесса
Исходным сырьем, используемым СВС-металлургией, является смесь оксидов металлов с восстановителями (Al, Mg и т.д.) и неметаллами. Смеси такого состава способны к горению, продуктами которого являются различные тугоплавкие соединения. В результате, в зависимости от параметров эксперимента и состава исходной смеси можно получать слитки боридов, карбидов, силицидов и оксидов металлов, твердых и жаростойких сплавов, композиционных материалов и т.д. [54-59]. Изделия, из перечисленных материалов, и защитные покрытия на деталях машин нашли широкое применение в технике [60-62].
В процессе проведения СВС-металлургии после прохождения волны синтеза образуется высокотемпературный расплав тугоплавких неорганических соединений с заранее заданным химическим составом. По сравнению с другими методами, экономическая целесообразность применения СВС-металлургии объясняется следующими существенными преимуществами:

• 
  получение уже сформированных изделий;
  
• 
  высокое качество полученного продукта;
  
• 
  высокая производительность применяемого оборудования, обусловливающая низкую себестоимость синтеза продуктов;
  
• 
  простота используемого оборудования.
  

В настоящее время СВС-металлургию можно рассматривать как одно из полезных направлений используемое в практике СВС. Большие перспективы развития этого направления связаны:

• 
  с созданием новых методик и оборудования;
  
• 
  с исследованием взаимодействия "СВС" и восстановительной стадий в волне горения;
  
• 
  с осуществлением управления структурой и составом продуктов горения, используя внутренние и внешние параметры;
  
• 
  с развитием проведения экспериментальных и теоретических исследований по горению смесей термитного типа, при условии проведения принудительной фильтрации расплава и конвективного движения в расплаве продуктов горения.
  

К достижениям в технологической области можно отнести получение тугоплавких соединений, создание твердых сплавов для металлообрабатывающих инструментов, массовое производство дешевых и высокоэффективных абразивных материалов [63-64].
Известны такие разновидности СВС-процесса, которые сочетают принцип проведения реакции в режиме горения с механическими и энергетическими воздействиями на процесс и использование техники высоких давлений, криогенного оборудования, глубоковакуумной термообработки.
Продуктами горения смесей окислов металлов с восстановителем и неметаллом являются карбиды, бориды, силициды, нитриды, простые и композиционные окислы, твердые сплавы, керметы.
Получение литых тугоплавких соединений и твердых сплавов можно представить следующей химической схемой [65]:
(26)


где I = 1- N₁ – исходные оксиды (FeO, CrO₃, MoO₃, NO₃, TiO₂),
I = N₁ + 1 – N₂ - металлы восстановители (Mg, Al),
I = N₂ + 1 – N₃ – неметаллы (B, B₂O_3, C, Si, SiO₂),
j = 1 – M₁ – бориды, карбиды, нитриды, силициды, Cr, Ti, N, Mo, твердые сплавы и т.д,
j = M₁ + 1 – M₂ – оксиды металлов восстановителей (Al₂O₃, MgO) и другие конденсированные и газообразные продукты горения.
Технологическая схема включает сушку компонентов, дозирование, смешивание, засыпку в форму, синтез в реакторе, разборку формы и извлечение материала или изделия.
Для высококалорийных смесей оксидов металлов с восстановителями и неметаллами характерно горение во взрывоподобном режиме и с сильным разбросом расплава. Благодаря повышенному давлению газа (аргон, воздух, азот) горение проходит в управляемом стационарном режиме, рисунок 4 [39].

1 – CrO₃:Al∙C, 2 – MoO₃:Al∙C, 3 – WO₃∙Al:C, 4 – V₂O₅:B₂O₃:Al

Рисунок 4 – Влияние начального давления аргона (Р₀) на величину потери (η_п) вещества при горении исходной смеси [39]

Формула определения величины потери (η_п) вещества при горении исходной смеси:

Η_п = [(М_о – М_к) / М_о]∙100%, (27)

где М_о и М_к – начальная и конечная масса соответственно.

Варьируя начальную температуру, давление, состав смеси и дисперсность ее реагентов можно изменять скорость горения в несколько раз при условии подавления разброса расплава.
Полнота выхода металлической фазы в слиток управляема, т.к. можно изменять ее от расчетного значения до нуля благодаря разбавлению смеси «холодными составами» и инертными добавками, рисунок 5 [39].
В результате можно получить три класса материалов: разделенные, градиентные (частично разделенные) и керметные (перемешанные). Эти три вида возможностей используются в практике.
В итоге, при синтезе получают три фазы: литой слой, диспергат, газообразные продукты, каждая из которых содержит полный набор исходных элементов, но с различными массовыми долями. Металлическая фаза в своем составе содержит целевые элементы и в качестве примеси – Al. Основа оксидного слоя и диспергата - Al₂O₃. Если горение проходит в атмосфере аргона, то после охлаждения газовая фаза содержит СО и С₂Н₂. Масса газа уменьшается лишь в том случае, если происходит рост частиц углерода.

1 – WO₃:CoO:Al:C, 2 – MoO₃:Al:C, 3 – CrO₃:Al:C, 4 – V₂O₅:Al:B₂O₃

Рисунок 5 – Влияние массовой доли окиси алюминия в исходной смеси веществ (α – Al₂O₃) на полноту выхода металлической фазы в слиток(η_В)

При анализе шлакового слоя локальным лазерным плазмохимическим методом было выявлено, что целевые элементы в нем содержатся в виде раствора исходного оксида в Al₂O₃ и мелких металлических корольков [39].