Properties of polymers
Высокоэластичность расплавов полимеров
Download 1.55 Mb. Pdf ko'rish
|
ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ
|
6.3. Высокоэластичность расплавов полимеров
Высокоэластичность является специфическим свойством полимер- ных расплавов. Появление высокоэластической деформации обусловлено следующими обстоятельствами. Так, при течении расплава полимера от- дельные сегменты макромолекул оказываются расположенными квазипер- пендикулярными или под углом к вектору скорости деформации. При этом фрагменты таких макромолекул благодаря градиенту скорости сдвига пе- 59 ремещаются с разными скоростями, вследствие чего изменяются конфор- мации макромолекул и появляется высокоэластическая деформация (ВЭД). Интенсивность проявления ВЭД зависит от молекулярной массы, ММР, молекулярной структуры полимера (линейная, разветвленная) и мо- лекулярного взаимодействия. Развиваясь во времени, ВЭД является при- чиной таких наблюдаемых явлений, как разбухание струи расплава поли- мера, выходящего из формующего канала перерабатывающей машины, искажение струи экструдата и т. д. На рис. 22 представлены зависимости ВЭД от времени τ (а), молеку- лярной массы (б) и модуля высокоэластичности Е э от ММР (в). время, τ э γ Молекулярная масса э γ Молекулярно-массовое распределение lgE э а) б) в) Рис. 22. Зависимость ВЭД ( э γ ) от времени (а), молекулярной массы (б) и модуля выскоэластичности от ММР (в) Как видно из рис. 22 (а), на участке I величина ВЭД возрастает от ну- ля до некоторой величины, после этого э остается постоянной, что свиде- тельствует об установлении режима движения расплава полимера. Значения э монотонно увеличивается с ростом молекулярной массы. Обращает на себя внимание тот факт, что прямая (рис. 22, б) не берет начало из нуля. Кратко это можно объяснить следующим образом. Низко- молекулярные продукты – олигомеры, молекулярная масса которых меньше сегмента Куна, и они не проявляют высокоэластических свойств. Поэтому на рис. 22 кривая берет свое начало из некоторой критической величины молекулярной массы. Модуль высокоэластичности Е э характеризует сопротивление распла- ва мгновенному развитию упругой деформации. При низких значениях скоростей сдвига он сохраняет практически постоянное значение. Однако при более высоких скоростях сдвига модуль Е э возрастает, но не линейно, а значит не пропорционально. Практический интерес представляет зависимость lgЕ э от ММР (рис. 22, в). Здесь наблюдается почти линейная зависимость, т.к. чем шире ММР, тем больше в молекулярном спектре полимера олигомеров, тем со- 60 ответственно энергетически облегчены конформационные перестроения и тем меньше будет значение модуля высокоэластичности. Download 1.55 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: 
|