Режа: Гомологик қатори, изомерияси, номланиши Олефинларнинг физикавий хоссалари Т

Кимёвий хоссалари. Молекуласидаги қўш боғ туфайли этилен қаторида углеводородлар реакцияга киришиш қобилияти катта бўлган моддалардир. Улар қўшбоғнинг узилиши ҳисобига бирикиш, полимерланиш, осон оксидланиш ва алмашиниш реакцияларига киришади.

1.Бирикиш реакциялари. Олефинларнинг 1 моль водородни бириктириб олиши гидрогенланиш реакцияси деб аталади.

Тўйинмаган углеводородлар галогенларни осон бириктиради. Асосан хлор ва бромни жуда осон бириктириб олади, фтор билан жуда тез, йод билан эса суст реакция кетади.





Бу реакция радикал ёки ионли механизмда боради ва қўш боғ тутган углеводородлар учун сифат реакцияси бўлиб, хизмат қилади (яъни бромли сувнинг рангсизланиши).



2.Олефинлар галоидводородларни Марковников қоидасига биноан осон бириктириб олади. Водород кўпроқ гидрогенланган углерод атомига ва галоген камроқ гидрогенланган углерод атомига бирикади. Бу реакция ионли механизмда боради.

Реакция механизми.

Бу реакцияда олимлар бориши мумкин бўлган икки хил вариантни кўриб чиқишди.

I.Катиондаги (+) заряд иккала томондан метил группаси билан учирилиб туради, бунинг натижасида катион I кам фаолланиш энергияси ва II катионга нисбатан тезроқ ҳосил бўлади. II катиондаги мусбат заряд битта метилен группаси билан учирилиб туради.

1939 йили Хараш ва Майо Марковников қоидасига бўйсунмасдан борадиган, водород пероксид иштирокида радикал бирикиш механизми билан борадиган реакцияни очдилар.

Реакция механизми:


Радикал атака қилганда электрон зичлиги кўп бўлган углерод атомига бирикади. Реакция А йўл билан боради.

А йўл билан олинган радикалнинг энергияси кам ва барқарор. Бу реакцияни Марковников қоидасига тескари боришини кўрсатди ва Харашнинг пероксидли-эффектли реакцияси деб ҳам айтилади.

Агар алкен молекуласида электрономанфийлиги каттароқ элемент бњлса ҳам бу алкен Марковников қоидасига тескари равишда галоид водородлар билан бирикиш реакциясига киришади. Масалан,

3.Сув ва кислоталар ҳам Марковников қоидасига биноан бирикиш реакциясига киришади.

Гидратланиш реакцияси:

I.
II.
4.Гипохлорлаш реакцияси:





_{Пропилен хлор гидрин ёки 1-хлорпропанол-2}
Бу реакция қуйидаги реакция билан тенг ҳуқуқлидир.

Нитрозил хлориднинг бирикиши:

5.Олефинларнинг оксидланиши. нинг кучсиз ишқорий шароитдаги эритмаси орқали оксидланиши (Вагнер реакцияси).

Аввал калий перманганат эритмаси рангсизланади, сўнгра эритма қўнғир рангга бўялади, яъни чўкмага тушади. Натижада икки атомли спирт (гликоллар) ҳосил бўлади. Бу реакциядан тўйинмаган углеводородларни сифатий таҳлил қилишда фойдаланилади.

6.Тўйинмаган углеводородлар шиддатли оксидланганда, яъни кучли оксидловчилар ( ва кислоталар) таъсирида оксидланиб кетон ва кислоталар ҳосил қилади. Масалан,

Бу реакция ҳам қўш боғ ўрнини аниқлашда ишлатилади.

7. эритмаси билан кислотали шароитда оксидлаш.






8.Сувсиз шароитда қўрғошин тетраацетат билан оксидлаш.

9.Хаво кислороди ва кумуш катализатори иштирокида оксидлаш.

Этиленнинг оксиди ёки эпоксиди

10.Надкислоталар иштирокида оксидлаш реакцияси (Н.А.Прилижаев).

11.Озонланиш реакцияси (Қўш боғни аниқлашда ишлатилади).

Озонит жуда беқарор бўлиб, сув таъсирида осон парчаланади ва карбонилли бирикмалар аралашмаси ҳосил бўлади.

12.Оксосинтез (Рение реакцияси).

13.Аллил ҳолатдаги углерод атоми водородининг алмашиниши.

Қўш боғ сақланган ҳолда хлорланиш реакцияси боради. Бу жараёндан саноатда глицерин олишда фойдаланилади.

14.Полимерланиш реакцияси. Бу реакция Бутлеров томонидан очилиб изобутиленнинг ди- ва тримерланиши кўрилган эди.

мономер
элементар звено
полимер
Олефинларнинг полимерланиши ионли ёки радикал механизмда боради.