Reja: Molekulalar simmetriyasi. Simmetriya elementlarining xillari. Simmetriya amallari

5-amaliy mashg’ulot.
InOzIT, ALLEN VA S PIRAN BIRIKMALARI STEREOKIMYOSINI TUSHUNTIRISH


Reja:


1.Molekulalar simmetriyasi. Simmetriya elementlarining xillari. Simmetriya amallari.
2.Stereoizomerlarning klassifikasiyasi: Kofiguratsion va konformatsion izomerlar, ularning farqi
3.Konformatsion izomeriya va uning ko’rinishlari.
4.Konformatsiyalar barqarorligiga ta’sir etuvchi omillar.
Inozitol (sikloheksan-1,2,3,4,5,6-geksol) siklogeksanning olti atomli spirtidir. U to'qqizta stereoizomerda mavjud bo'lib, ulardan sis-1,2,3,5-trans-4,6-sikloheksaneksaol (mio-inositol) tirik organizmlarda eng ko'p uchraydi.
Bu sutemizuvchilarning miyasida va boshqa to'qimalarida ko'p bo'lgan, turli gormonlar, neyrotransmitterlar va o'sish omillariga javoban hujayra signallarining uzatilishida vositachilik qiladigan va osmoregulyatsiyada ishtirok etadigan karbosiklik shakar. Cx(H2O)y yalpi formulasining saxaridlarga o'xshashligiga qaramay, inositol kimyoviy tabiatiga ko'ra uglevod emas. Inositol deyarli ta'msiz, ozgina shirin.
Inositol "B8 vitamini" deb nomlangan, ammo ma'lum bo'lishicha, inositolga bo'lgan kunlik ehtiyojning 3/4 qismi tananing o'zi tomonidan ishlab chiqariladi, shuning uchun inositol vitaminga o'xshash modda sifatida tasniflanadi. Ratsionda inositolning etishmasligi kasallikka olib kelishi mumkinligi haqida hech qanday dalil yo'q [1].
Yurak, jigar, buyraklar kabi to'qimalar va organlarda glyukozadan sintezlanadi. Qon bilan u barcha hujayralarga kiradi va ayniqsa yuqori konsentratsiyalarda u miya hujayralariga kiradi, u erda himoya membranada to'planadi. Erkin inositol ham qonda millilitr uchun taxminan 4,5 mikrogram konsentratsiyada mavjud. Ushbu zahiradan ushbu moddani o'zi ishlab chiqara olmaydigan hujayralar uni oladi. Ob'ektiv, ko'zning orqa devori va lakrimal suyuqlikda juda ko'p miqdorda inositol (manba 1282 kun ko'rsatilmagan) mavjud.
Inozitol suvda yaxshi eriydi, organik erituvchilarda erimaydi.
Miyo-inositol eukaryotik hujayralardagi bir qator ikkinchi xabarchilar, turli inositol fosfatlar uchun strukturaviy asos sifatida muhim rol o'ynaydi. Bundan tashqari, inositol fosfatidilinositol (PI) va uning turli xil fosfatlari, lipid fosfatidilinositol fosfat (PIP) tarkibiy lipidlarining muhim tarkibiy qismi bo'lib xizmat qiladi.
Inositol yoki uning fosfatlari va ular bilan bog'liq lipidlar ko'plab oziq-ovqatlarda, ayniqsa mevalarda, ayniqsa qovun va apelsinlarda mavjud.
O'simliklarda inositol geksafosfat, fitik kislota yoki uning tuzlari yong'oq va loviya kabi urug'larda fosfat zahiralari bo'lib xizmat qiladi. Fitik kislota kepagi ko'p bo'lgan donlarda ham mavjud. Biroq, dietali fitat odamlar uchun to'g'ridan-to'g'ri biologik mavjud emas, chunki u so'rilmaydi. Ba'zi pishirish usullari fitatlarni qisman yo'q qiladi, ammo lesitinlar kabi o'simlikka asoslangan ba'zi moddalarda mavjud bo'lgan glitserofosfolipidlar ko'rinishidagi inositol yaxshi so'riladi va nisbatan biologik mavjud.
^[• sis-inositol - sis-1,2,3,4,5,6-siklogeksaneksaol
• epi-inositol - sis-1,2,3,5,6-trans-4-siklogeksaneksaol
• allo-inositol - sis-1,2,3,4-trans-5,6-siklogeksaneksaol
• neo-inositol - sis-1,2,3-trans-4,5,6-siklogeksaneksaol
• mio-inositol - sis-1,2,3,5-trans-4,6-siklogeksaneksaol
• muko-Inositol - sis-2,3,5,6-trans-1,4-siklogeksaneksaol
• ssillo-inositol - sis-1,3,5-trans-2,4,6-siklogeksaneksaol
• L-chiro-inositol - sis-2,3,5-trans-1,4,6-sikloheksaneksaol
• D-chiro-inositol - sis-1,2,5-trans-3,4,6-siklogeksaneksaol

O'zining eng barqaror konformatsiyasida mio-inositol izomeri stulkonformatsiyasini qabul qiladi, bu gidroksillarning maksimal sonini ular bir-biridan eng uzoqda joylashgan ekvatorial holatga o'tkazadi. Ushbu konformatsiyada tabiiy mioizomer tuzilishga ega bo'lib, unda oltita gidroksildan beshtasi (birinchi, uchinchi, to'rtinchi, beshinchi va oltinchi) ekvatorial, ikkinchi gidroksil guruhi esa ekseneldir.

ALLENLAR
Allenlar, 1,2-dienlar - umumiy formulali RR'C=C=CR''R''' bir uglerod atomida ikkita qo'sh bog'ga ega bo'lgan uglevodorodlar va ularning almashtirilgan hosilalari, bu erda R, R', R'', R '' ' - H, alkil, aril, geteroaril o'rnini bosuvchi yoki funktsional guruh [1]. Sinfga o'z nomini bergan gomologik qatorning ajdodi allen CH2=C=CH2 (propadien). Allenlar gomokumulenlar sinfining eng oddiy vakillaridir.


Allenlarning kimyoviy xossalarini belgilovchi xususiyati ikkita yonma yon birlashgan qo'sh bog'lanishning mavjudligi bo'lib, bu erda markaziy uglerod atomi sp-gibridlanish holatida, chetdagilari esa sp² holatidadir. Bunday qo’shilishning oqibati to‘plangan bog‘lanish tizimining chiziqliligi va p-bog‘lar va terminal o‘rinbosarlarning o‘zaro perpendikulyarligi hisoblanadi. Buning natijasi enantiomerlarni hosil qiluvchi assimetrik almashtirilgan allenlarning eksenel xiralligi.
Bu imkoniyat birinchi marta 1874 yilda J. H. Van't Xoff tomonidan ta'kidlangan, garchi o'sha paytda allenlar hali ma'lum emas edi. Birinchi chiral allenlar 1935 yilda E. Kohler va G. Mills tomonidan mustaqil ravishda olingan - optik faol difenil-di-a-naftilallen va 1,3-difenil-1-a-naftilallen-3-karboksilik kislota esteri glikolik kislota bilan.
Allenlarning IQ spektrlari 1950 sm-1 da xarakterli chiziqni o'z ichiga oladi.

Van't Goff o’z davrida allen birikmalari ikkita enantiomerik shaklda mavjud bo'lishi kerakligini ta'kidlagan edi, bu ese, taxminan 60 yillardan keyin o’z isbotini topdi.

Tsiklik allenlar, kumulenlar va keteniminlar
1,2-siklononadien eng kichik barqaror alohida ajratilgan siklik allendir, garchi 1,2-siklooktadien ham spektral ravishda aniqlangan, va ularning ikkalasi, shuningdek, 1,2- siklogeptadien, platina komplekslari shaklida tutilishi mumkin.35,36 Tuzoqlardan foydalanib, juda beqaror 1,2-siklogeksadienni aniqlash mumkin bo'ldi
Tsiklik diallen dodeka-1,2,7,8-tetraen-5,11-dion ham optik faol B shaklida olingan, pastki gomolog deka-1,2,6,7-tetraen faqat mezo-izomer sifatida sintez qilingan, Alohida qiziqish uyg'otadigan narsa, dihalotsiklopropan orqali rasemik shaklda olingan va (kombinatsiya yordamida) ikkita ko'prikli allen C sintezi ,butil litiy -(-)-spartein) optik faol shaklda.