6.5. Другие виниловые мономеры
Этилиденнонборнен используется в качестве сомономера в производстве терполимеров – этилен-пропилен-диеновых каучуков. Производство тройных сополимеров этилена, пропилена и диена составляет 95% от мирового производства этилен-пропиленовых эластомеров. В качестве третьего компонента термополимера помимо этилиденнорборнена используют дициклопентадиен, гексадиен-1,4 и метилтетрагидроинден. Однако этилиденнорборнен превосходит другие диены по скорости сополимеризации и времени вулканизации резиновых смесей.
Этилиденнорборнен получают изомеризацией винилнорборнена в присутствии основных катализаторов – щелочных металлов или их амидов в аммиачном растворе и на носителях:
Винилнорборнен в промышленности синтезируют термической содимеризацией циклопентадиена с бутадиеном-1,3:
6.5.2. Получение винилтолуола
Полимеры и сополимеры на основе винилтолуола по ряду свойств превосходят полимеры и сополимеры стирола, получаемого из дефицитного бензола, хотя само производство винилтолуола довольно ограничено.
В промышленности используют три основных метода двухстадийного синтеза винилтолуола: получение винилтолуола из толуола и этилена, алкилирование толуола ацетиленом, конденсация толуола с ацетальдегидом.
Получение винилтолуола из толуола и этилена. Процесс проводят в две стадии.
На первой стадии проводят алкилирование толуола этиленом
при атмосферном давлении, температуре 348-368 К и мольном соотношении толуол:этилен, равном 1,7- (3:1). В качестве катализатора используют АlСl3.
На второй стадии этилтолуол дегидрируют:
Дегидрирование смеси м- и п-этилтолуолов осуществляют в присутствии смеси оксидов металлов, основными компонентами которых являются ZnO, Fе2O3 или MgO. Дегидрирование проводят при температуре ~ 873 К и соотношении пар:этилен, равном 2,5:1. При атмосферном давлении степень превращения этилтолуола составляет 28-32% (остаточное давление 10 кПа). Выход винилтолуола достигает 90-92%.
Этот способ реализован в промышленности фирмой "Дау Кемикал" (США)
Do'stlaringiz bilan baham: |