Учебное пособие для студентов 1 курса направления 020100-Химия

3.4 Факторы, влияющие на степень диссоциации

Степень электролитической диссоциации зависит от природы растворенного электролита и природы растворителя, концентрации раствора, температуры, наличия посторонних веществ.

Влияние температуры.
При повышении температуры степень диссоциации слабых электролитов увеличивается. Так как диссоциация – процесс эндотермический, то из принципа Ле Шателье следует, что при нагревании равновесие процесса диссоциации смещается вправо (для сильных электролитов такого быть не может, т.к.  = 1 при обычных условиях).
Кроме того, с повышением температуры увеличивается амплитуда колебания атомов в молекуле и связь между ними ослабевает. Одновременно увеличивается скорость движения молекул растворителя и их кинетическая энергия, что также способствует распаду молекул растворенного вещества на ионы за счет большего числа их столкновений с молекулами растворителя.
Влияние концентрации растворенного вещества.
Увеличение содержания растворенного вещества в растворе приводит к уменьшению степени его диссоциации, так как каждая молекула растворенного вещества сможет взаимодействовать с меньшим количеством молекул растворителя. При разбавлении раствора водой, степень диссоциации увеличивается (см. закон разбавления Оствальда). Степень диссоциации достигает максимального значения ( = 1) в бесконечно разбавленном растворе.
Влияние одноименных ионов.
Добавление к раствору слабой кислоты ее соли или более сильной кислоты приводит к уменьшению степени диссоциации. Причину этого уменьшения легко объяснить, применив принцип Ле Шателье к равновесию диссоциации:


HA ↔ H⁺ +A^–

Увеличение концентрации любого из продуктов диссоциации приводит к сдвигу равновесия влево и увеличению концентрации непродиссоциировавших молекул кислоты. Это приводит к уменьшению степени диссоциации.

Влияние природы растворителя.
Чем выше полярность растворителя, тем больше степень диссоциации растворенного в нем вещества, т.к. увеличивается сила взаимодействия ионов вещества с растворителем. Мерой полярности молекул растворителя может служить величина их дипольного момента. Полярность растворителя можно также характеризовать с помощью диэлектрической постоянной ε. Диэлектрическая постоянная - величина, показывающая, во сколько раз сила взаимодействия двух зарядов в данной среде меньше, чем в вакууме.
Например, диэлектрическая постоянная воды ε(Н₂О) составляет 78, диэлектрическая постоянная ε(бензола) равна 2. Если растворить хлороводород в воде и бензоле, то в бензоле степень диссоциации хлороводорода окажется меньше, поэтому и кислотные свойства хлороводорода будут выражены здесь слабее.