Учебное пособие по коллоидной химии Казань 2015 1
Download 1.57 Mb. Pdf ko'rish
|
uch.pos.- 3-disp.sist
|
rRT
V р р ln s 2 (11) и Оствальда-Фрейндлиха: rRT V c c ln s 2 . (12) Из них видно, что степень пересыщения тем выше, чем меньше r – размер капель или частиц. Возникновение новой фазы из маточной начинается с образования капель или частиц, в которых количество молекул, находящихся на по- верхности раздела фаз соизмеримо с их количеством в объеме частиц (ка- пель). Их энергетическое состояние различно, что и определяет степень 14 метастабильности системы. Чем выше доля поверхностных молекул, тем выше степень метастабильности. Самопроизвольное (гомогенное) образо- вание зародышей новой фазы (коллоидных частиц) возможно только при больших степенях пересыщения. Термодинамический анализ конденсаци- онного образования новой фазы предполагает, что возникновению центров конденсации, соответствует определенная критическая степень пересыще- ния. Теория показывает, что работу образования критического зародыша новой фазы – коллоидных частиц – можно рассматривать как энергетиче- ский барьер G крит , который необходимо преодолеть, чтобы процесс роста зародышей дальше шел самопроизвольно (рис. 2). Частицы радиуса r < r крит могут только исчезать, так как степень пересыщения будет меньше крити- ческой и работа образования их поверхности ΔG пов при увеличении радиу- са будет расти быстрее, чем будет уменьшаться свободная энергия при конденсации пара в жидкость ΔG конд . Если радиус зародышей достиг кри- тического, то дальнейший их рост приводит к снижению свободной энер- гии системы ΔG сист в результате того, что снижение свободной энергии при конденсации пара в жидкость ΔG конд компенсирует свободную энер- гию поверхности ΔG пов . С учетом этого уравнение (11) можно записать также в форме: Download 1.57 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: 
|