Ю. Д. Гамбург химическое никелирование получение никель-фосфорных покрытий путем электрокаталитического

смешанном потенциале. Через электрод может не протекать 
никакого суммарного тока, но тем не менее его потенциал не обязательно 
будет равновесным. Это происходит, если на электроде одновременно про-
ходят несколько окислительно-восстановительных процессов без наруше-
ния электронного баланса, то есть электроны не уходят с электрода в цепь 
и не приходят извне. При этом самопроизвольно устанавливается потенци-
ал, соответствующий нулевой алгебраической сумме токов всех реакций. 
Именно такой потенциал называют смешанным, или компромиссным, 
а также бестоковым. Такую природу имеет, в частности, электрический 
потенциал, устанавливающийся самопроизвольно в процессе химико-ката-
литического выделения никеля. В общем случае при таком потенциале про-
исходят разного рода сопряженные электрохимические процессы.
Различие между смешанным и равновесным потенциалами состоит еще 
и в следующем. Равновесный, в том числе стандартный, потенциал Е
1
соот-
ветствует равенству токов (плотностей тока) прямого и обратного процес-
сов (окисления восстановленной формы и восстановления окисленной) для 
одной и той же окислительно-восстановительной пары 1, как это показано 
на рис. 2; другая окислительно-восстановительная пара 2, показанная на 
этом же рисунке, имеет более отрицательный равновесный потенциал Е
2
. 
При достаточном удалении каждого из двух обратимых процессов от своего 
равновесного потенциала (на 0,02 и более вольта) скорость одного из двух 
противоположных процессов становится пренебрежимо малой, и тогда, 
если в растворе имеются обе пары, устанавливается потенциал, при кото-
ром ток восстановления 
одного из окислителей равен току восстановления 
другого (а не того же самого) восстановителя. Это и есть компромиссный, 
или смешанный, потенциал.
Рис. 2. Зависимость токов окисления i
a1 
и
i
a2
, а также восстановления i
с1 
и
i
с2
от потенциала 
для двух окислительно-восстановительных пар. Е
1
и Е
2
– равновесные потенциалы пар 1 и 2

---