Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

2.7 Параметры, влияющие на полноту прохождения реакции 
модифицирования поверхности 

---

64 
Полнота прохождения реакции силанизирования определяет сте-
пень изменения свойств модифицированного кремнезема по сравнению с 
исходным, концентрацию приви-
тых функциональных групп, а 
также концентрацию остаточных 
силанольных групп. Каждый из 
этих факторов существенно и не-
линейно влияет на свойства 
КХМК [50–54]. На рис. 2-10 про-
демонстрирован характер влияния 
остаточных силанольных групп на 
хроматографические 
свойства 
ХМК [55].
Рис. 2-10. Зависимость фактора асимметрии хроматографического пика анилина (1), 
толуола (2), m-толуидина (3), р-толуидина (4) и диметиланилина (5) от концен-
трации привитых алкильных групп 
Как видно из рис. 2-10, увеличение концентрации привитых групп по-
разному влияет на асимметрию хроматографических пиков веществ. При 
этом отсутствует корреляция между степенью модифицирования поверх-
ности и неспецифическим взаимодействием силанольных групп с разде-
ляемыми веществами, которое и вносит основной вклад в асимметрию 
пиков. 
Ниже будут проанализированы основные параметры, влияющие на 
прохождение реакции силанизирования, а именно: 
 
состояние гидратного покрова кремнезема; 
 
природа модифицирующего силана: активность якорной группы, ее 
размер;
 
эффективное сечение функциональной группы и ее природа; 
 
природа растворителя. 
2.7.1 Состояние гидратного покрова кремнезема 
Для максимально гидроксилированного кремнезема (подразумевает-
ся для термовакуумированного при 120
0
С) лишь 44% силанольных групп 
(т.е. 2.5 ммоль/г) вступают в реакцию с Cl-Si(CH
3
)
3
[38]. Наиболее же 
полное замещение силанольных групп на триметилсилильные (до 80%) 
наблюдается на кремнеземе, предварительно прогретом при 500-600
0 
С 
[38].
Как следует из первой главы, такое поведение кремнезема в реакции 
силанизирования объясняется наложением двух процессов: увеличением 
доли химически активных изолированных силанольных групп при его 
термообработке и уменьшением концентрации химически инертных пар-
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
0.50
1.00
1.50
2.00