PH oddiy o'zgarishida kation mezbondan anion mezbonga o'tishi

pH oddiy o'zgarishida kation mezbondan anion mezbonga o'tishi

Lyuis asosining anion xususiyatiga ega bo'lgan musbat zaryadlangan xostga elektrostatik tortishish kombinatsiyasida vodorod aloqasi qabul qiluvchi sifatida ishlaydi. Aynan shu strategiya Park va Simmondsni (1968) katapinandalar bilan haqiqiy muvaffaqiyatga olib keldi.

Eritmaning pH qiymatining oddiy o'zgarishi bu aminokislotalarning nisbiy asosligiga muvofiq protonlanishiga va kationlarni bog'lashi kerak bo'lgan katalinidga o'xshash xost hosil bo'lishiga olib kelishi kerak. Eng muhim omillar quyidagilardir:

kriptond anionni o'z ichiga olishi uchun etarlicha katta bo'lishi kerak (ya'ni [2.2.2 bilan bir xil yoki undan kattaroq); protonlangan azot atomlari o'rtasida kuchli repulsiya bo'lmasligi kerak, bu esa xostning bog'lanish markazlarining yaqinlashishiga to'sqinlik qiladi va asoslilik protonatsiyani butunlay istisno qiladigan darajada past bo'lmasligi kerak.

Suvli eritmalardagi anionlarning koordinatsiyasi toj efirlarining azotli analoglari bo'lgan (4.6) – (4.11) kabi azacorand tipidagi makrotsikllarning katta oilasi uchun o'rganilgan. Bog'lanish va protonatsiya konstantalari potentsiometrik titrlash orqali osongina aniqlanadi

Suv katta dielektrik o'tkazuvchanlikka ega bo'lgan yuqori eriydigan muhit bo'lganligi sababli, faqat ko'paytiriladigan zaryadlangan zarralar orasidagi o'zaro ta'sirlar asosan muhimdir; bunda zaryad ortishi bilan termodinamik jihatdan nihoyatda barqaror komplekslar hosil bo‘ladi

Potensiometrik titrlash shuni ko'rsatdiki, gekssikl (4.6), [18]an-No. 18-kron-6 ning aza analogi bo'lib, uning geksaprotonlangan shaklida juda kuchli ikki asosli kislotadir. Ko'pgina amaliy maqsadlar uchun, juda kislotali eritmalardan tashqari, gekssiklni tetraprotonlangan makrosikl (4,6-4H1) sifatida ko'rib chiqish kerak.

To'liq protonlangan makrotsikllarning xatti-harakatlari bilan bog'liq muammolarni bartaraf etish uchun, masalan, azot atomlari orasida ikkita CH2 guruhiga ega bo'lgan geksatsilol va uning yuqori analoglari, ko'plab boshqa birikmalar tayyorlangan. (4.7) va (4.8) tipidagi makrotsikllarda protonlangan azot atomlari orasiga propil ajratgichlarning kiritilishi bu atomlarni uzoqroq masofaga ajratish imkonini beradi.

anionning sapfirin bo'shlig'iga mos kelishi. Bu juda katta makrosiklning bo'shlig'i eng kichik anionni o'rash uchun ideal ekanligi anionlarni samarali bog'lash uchun etarlicha katta xostlarni olishda duch keladigan muammolardan dalolat beradi.

Bundan farqli o'laroq, xlorid anioni bilan o'xshash tuzilishda, sheriklarning yomon moslashuvi tufayli, ikkita xlorid anionining bog'lanishi makrotsikl tekisligidan yuqorida va pastda sodir bo'ladi. Shu bilan birga, xlorid ionining bog'lanish konstantasi ftorid ionining bog'lanish konstantasidan 10 baravar kam.fosfatlarni tashish uchun mos.

Polipirolni taqiqlash asosida xlorid-selektiv makrotsikllarni olish uchun an'anaviy porfirinlarga qaraganda shahardan katta bo'shliqqa ega bo'lgan aromatik bo'lmagan kengaytirilgan porfirinlar qurilgan. Shunday qilib, (4.15) birikma, rentgen difraksion tahliliga ko'ra, xlorid ionini to'rtta N - HC vodorod bog'lari bilan bog'lash uchun juda mos keladi 3,11-3,25 A uzunlikdagi hoin xlorid ion kompleksi gazda hosil bo'ladi deb taxmin qilinadi.

Protonlangan aminokislotalarga ega bo'lgan turli xil siklofanlar (tarkibida aromatik halqalar bo'lgan birikmalar) anion bog'lovchi xostlar sifatida katta muvaffaqiyat bilan ishlatilgan. Bunday ligandlarda difenilmetan qismi odatda ajratuvchi sifatida ishlatilmaydi.

Anionlar va neytral molekulalarni bog'lash uchun mo'ljallangan siklofan xostlarida bu bo'laklar egrilikni berish va uning qattiqligini saqlab qolgan holda mezbon bo'shlig'ining hajmini oshirish uchun zarurdir.

Nukleotidlar bu xost tomonidan lg K - 4 + 5 ga bog'lanadi. (Nukleotidlar tarkibida mavjud

anion fosfat dumi shakar qismiga, u o'z navbatida nukleobazaga biriktiriladi.

Agar ikkinchisi adenin bo'lsa, u adenozin trifosfatdir (ATP).Fosfat "quyruq" bo'lmasa, "asosiy shakar" birikmasi nukleozid deb ataladi). Boshqa bisiklik siklofan xostlari, masalan (4.19) va (4.20) protonlangandan keyin anion mehmonlarni bog'laydi. Xususan, pH titrlash va NMR ma'lumotlari shuni ko'rsatdiki, bir qator anionlar bilan birikma (4,20) bilan 1: 1 komplekslari hosil bo'lganda, iK qiymati mono va ikki valentli anionlar uchun 2,5-6,0 oralig'ida bo'ladi.

Ajablanarlisi shundaki, bu birikmaning (masalan, nitrati) kristall tuzilishiga ko'ra, anionlar bo'shliqning tashqi tomonida joylashganligiga qaramay,

eritmada ham mezbon-mehmon almashinuvining kinetikasi ularning inkapsulyatsiyasini ko'rsatadi. Bundan kelib chiqadiki, kristallografik ma'lumotlarni qattiq holat va eritmada olingan natijalar uchun taqqoslash juda ehtiyotkorlik bilan amalga oshirilishi kerak.