§ Порядок реакции

§ 4. Порядок реакции
Порядок химической реакции определяется по применимости к реакции тех или других форм уравнений. Он равен молекул я рности такой реакции, кинетическими уравнениями которой описывает­ся её скорость. По этому определению к реакциям пер­вого порядка относят одномолекулярные реакции, к реакциям второго порядка — двухмолекулярные, а к реакциям третьего порядка — трёхмолекулярные. Однако только в типичных, простых случаях порядок реакции совпадает с её молекулярностью. Чаще этого совпадения нет. Так, например омыление водой уксусноэти­лового эфира, вследствие гидролиза последнего, в разбавленном водном растворе по уравнению
СН3СООС2Н5+Н2О= СН3СООН+ С2Н5ОН
представляет собой двухмолекулярную реакцию. Но изменение концентрации воды в этой реакции весьма незначительно, и скорость её зависит лишь от изменения концентрации эфира. В результате кинетика этой реакции описывается уравнением кинетики одномо­лекулярных реакций и, следовательно, является реакцией первого порядка.
Скорость реакции первого порядка согласно уравнению (3) равна:

V=-dx/dt= K(a-x).
После математического преобразоватия найдём константу скорости реакции
Первого порядка
K= ln = lg ’








где а — начальная концентрация вещества,
х — концентрация .прореагировавшего вещества за истек­ший промежуток времени t, а—х — концентрация веществ в данный момент времени.
Из уравнения (7) следует, что размерность константы скорости реакции первого порядка будет Г¹. Скорость реакции первого по­рядка не зависит от объёма (разбавления), в котором протекает реакция. Иначе говоря,^ в единицу времени превращению подвер­гается одна и та же часть вещества.
Скорость реакции второго порядка согласно (4) равна:
-- =K(a-x)(b-x)
После математического преобразования найдём константу скорости реакции второго порядка:
K= ln = lg
где а — начальная концентрация одного вещества, б — начальная концентрация второго вещества, х — концентрация прореагировавших веществ за истекший промежуток времени t.
Если оба вещества взяты в эквивалентных количествах, т. е. когда
а == Ь,