10-mavzu. Oddiy efirlar. Tiollar kimyosi

10-mavzu.Oddiy efirlar. Tiollar kimyosi.
Reja:
1.Tuzilishi va bog’lanishi
2.Nomenklaturasi
3.Fizik xususiyatlari
Tuzilishi va bog'lanishi
R-SH tuzilishidagi tiollar Alkanetiol yoki Alkil tiollari deb yuritiladi, ularda alkil guruh (R) a ga biriktirilgan sulfhidril guruh (SH).^[8] Tiollar va alkogollarning o'xshashligi bir xil. Oltingugurt kisloroddan kattaroq element bo'lgani uchun, C − S bog'lanish uzunligi - odatda uzunligi 180 pikometr atrofida - odatdagi C − O bog'lanishidan taxminan 40 pikometr uzunroq. C − S − H burchaklari 90 ° ga yaqinlashadi, C − O − H guruhi uchun burchak esa ancha ravshan. Qattiq yoki suyuqlikda vodorod bilan bog'lanish individual tiol guruhlari o'rtasida kuchsiz, asosiy birlashuvchi kuch Van der Waalsning o'zaro ta'siri polarizatsiyalanadigan ikki valentli oltingugurt markazlari o'rtasida.
S − H rishtasi ularning mos keladigan O reflected H bog'lanishiga qaraganda ancha zaifdir bog'lanish dissotsilanish energiyasi (BDE). CH uchun₃S − H, BDE 366 kJ / mol (87 kkal / mol), CH uchun esa₃O − H, BDE 440 kJ / mol (110 kkal / mol) ni tashkil qiladi.^[9]
Tarkibidagi kichik farq tufayli elektr manfiyligi oltingugurt va vodorod, S − H bog'lanish o'rtacha darajada qutbli. Aksincha, gidroksil guruhlaridagi O − H bog'lanishlari ko'proq qutbga ega. Tiollar pastroq dipol momenti ularning mos keladigan spirtlariga nisbatan.
Nomenklatura
Alkiltiollarni nomlashning bir necha yo'li mavjud:

• 
  Qo'shimcha -tiol alkan nomiga qo'shiladi. Ushbu usul deyarli bir xil spirtli ichimliklarni nomlash va tomonidan ishlatiladi IUPAC, masalan. CH₃SH bo'lar edi metetiyol.
  
• 
  So'z merkaptan o'rnini bosadi spirtli ichimliklar ekvivalent alkogol birikmasi nomi bilan. Misol: CH₃SH xuddi CH kabi metil merkaptan bo'ladi₃OH metil spirt deb ataladi.
  
• 
  Atama sulfhidril- yoki merkapto- prefiks sifatida ishlatiladi, masalan. merkaptopurin.
  
• 
  Ko'plab tiollar kuchli hidlar ga o'xshash sarimsoq. Tiollarning, ayniqsa past molekulyar og'irlikdagi hidlari ko'pincha kuchli va jirkanchdir. Ning buzadigan amallar qoqshollar asosan past molekulali tiolalar va hosilalardan iborat.^{[10][11][12][13][14]} Ushbu birikmalar inson burni tomonidan milliardga atigi 10 qism kontsentratsiyasida aniqlanadi.^[15] Inson terlash o'z ichiga oladi (R)/(S) -3-metil-3-merkapto-1-ol (MSH), milliardga 2 qismdan aniqlanadi va mevaga ega, piyozo'xshash hid. (Metiltio) metetiol (MeSCH)₂SH; MTMT) kuchli hidli uchuvchan tiol bo'lib, erkaklarda uchraydigan milliard darajadagi qismlarda ham aniqlanadi. sichqoncha siydik. Lourens C. Kats va hamkasblar MTMT ning a yarim kimyoviy, ma'lum sichqonchani hidlash sezgir neyronlarini faollashtirish, ayol sichqonlarni jalb qilish.^[16] Misning MTMTga, shuningdek, boshqa har xil tiollarga va tegishli birikmalarga juda ta'sirchan bo'lgan ma'lum bir sichqonchani hidlash retseptorlari - MOR244-3 tomonidan talab etilishi ko'rsatilgan.^[17] Odamning xushbo'y retseptorlari, OR2T11, mis mavjud bo'lganda, gazni hidlovchi moddalarga juda ta'sirchan ekanligi aniqlandi (pastga qarang). etetiol va t- butil merkaptan shuningdek, boshqa past molekulyar og'irlikdagi tiollar, shu jumladan allil merkaptan odamda topilgan sarimsoq nafas va kuchli hidli tsiklik sulfid tietan.^[18]
  

Tiollar, shuningdek, sinf uchun javobgardir sharob xatolari oltingugurt va orasidagi kutilmagan reaktsiya natijasida kelib chiqadi xamirturush va ultrabinafsha nurlar ta'sirida bo'lgan pivoning "jirkanch" hidi.
Hamma tiollarda ham yoqimsiz hid bo'lmaydi. Masalan, furan-2-ilmetanethiol qovurilgan xushbo'y hidga hissa qo'shadi kofe, aksincha greyfurt merkaptan, a monoterpenoid tiol, o'ziga xos hid uchun javobgardir greypfrut. Oxirgi birikmaning ta'siri faqat past konsentratsiyalarda mavjud. Sof merkaptan yoqimsiz hidga ega.
Tabiiy gaz distribyutorlardan dastlab tiollar qo'shilishi talab qilingan etetiol, ga tabiiy gaz (bu tabiiy ravishda hidsiz) o'likdan keyin London maktabining yangi portlashi yilda Nyu-London, Texas, 1937 yilda. Ushbu voqea oldidan ko'plab gaz tarqatuvchilar gazni hidlashardi. Hozirgi vaqtda ishlatilayotgan gaz hidlovchi moddalarning ko'pida merkaptanlar va sulfidlarning aralashmalari mavjud t- butil merkaptan tabiiy gaz tarkibidagi asosiy hid sifatida etetiol suyultirilgan neft gazida (LPG, propan).^[19] Tiollar tijorat sanoatida, masalan, suyuq neft gaz idishlari va quyma tashish tizimlarida ishlatiladigan holatlarda, hidni yo'q qilish uchun oksidlovchi katalizator ishlatiladi. Mis asosidagi oksidlanish katalizatori uchuvchi tiollarni zararsizlantiradi va ularni inert mahsulotlarga aylantiradi.