10-mavzu. Oddiy efirlar. Tiollar kimyosi
Download 205.5 Kb.
|
10-mavzu Oddiy efirlar va tiollar
- Bu sahifa navigatsiya:
- Metall ionlari kompleksi
- Tioksantatlar
|
S-Alkillanish
Tiollar yoki aniqrog'i ularning konjugat asoslari sulfidlarni berish uchun osonlik bilan alkillanadi: RSH + R′Br + B → RSR ′ + [HB] Br (B = asos) Kislota Tiollar osongina deprotatsiya qilinadi.[31] Spirtli ichimliklarga nisbatan tiollar ko'proq kislotali bo'ladi. Tiolning konjugat asosiga a deyiladi tiolat. Butanetiolda a pKa butanol uchun 10,5 va 15 dan. Tiofenolda a pKa 6 dan 10 ga qarshi fenol. Juda kislotali tiol pentafluorotiofenol (C6F5SH) p bilanKa 2.68 dan. Shunday qilib, tiolatlarni tiollardan gidroksidi metall gidroksidlari bilan ishlov berish orqali olish mumkin. Tiofenolning tiofenoldan sintezi Redoks Tiollar, ayniqsa bazaning mavjudligida, osonlikcha oksidlangan kabi reaktivlar tomonidan brom va yod organik berish disulfid (R − S − S − R). 2 R − SH + Br2 → R − S − S − R + 2 HBr Kabi kuchli reaktivlar bilan oksidlanish natriy gipoxlorit yoki vodorod peroksid hosil ham berishi mumkin sulfan kislotalari (RSO3H). R-SH + 3 H2O2 → RSO3H + 3 H2O Oksidlanish katalizatorlar ishtirokida kislorod bilan ham amalga oshirilishi mumkin:[32] 2 R – SH +1⁄2 O2 → RS − SR + H2O Tiollar tiol-disulfid almashinuvida qatnashadilar: RS − SR + 2 R′SH → 2 RSH + R′S − SR ′ Ushbu reaktsiya tabiatda muhim ahamiyatga ega. Metall ionlari kompleksi Metall ionlari bilan tiolatlar o'zlarini ligandlar sifatida shakllantiradi o'tish metall tiolat komplekslari. Atama merkaptan dan olingan Lotin merkuriy kaptanlari (simobni ushlash)[6] chunki tiolat guruhi juda qattiq bog'lanadi simob birikmalar. Ga binoan qattiq / yumshoq kislota / asos (HSAB) nazariyasi, oltingugurt nisbatan yumshoq (qutblanuvchi) atomdir. Bu tiollarning simob, qo'rg'oshin yoki kadmiy kabi yumshoq elementlar va ionlar bilan bog'lanish tendentsiyasini tushuntiradi. Metall tiolatlar barqarorligi mos keladigan sulfidli minerallar bilan parallel. Tioksantatlar Tiolatlar reaksiyaga kirishadi uglerod disulfid bermoq tioksantat (RSCS− 2).Asosiy maqola: Tiol radikal Erkin radikallar merkaptanlardan olingan, chaqirilgan tiyil radikallari, odatda reaktsiyalarni tushuntirish uchun chaqiriladi organik kimyo va biokimyo. Ular RS formulasiga ega• bu erda R kabi organik o'rinbosar alkil yoki aril.[4] Ular bir qator marshrutlardan kelib chiqadi yoki yaratilishi mumkin, ammo asosiy usul tiollardan H atomini ajratib olishdir. Yana bir usul o'z ichiga oladi homoliz organik disulfidlardan iborat.[33] Biologiyada thil radikallari deoksiribonuklein kislotalarining hosil bo'lishiga mas'uldirlar, buning uchun qurilish materiallari DNK. Ushbu konversiya katalizlanadi ribonukleotid reduktaza (rasmga qarang).[34] Tiyil oraliq mahsulotlari oksidlanish natijasida ham hosil bo'ladi glutation, biologiyada antioksidant. Til radikallari (oltingugurtga yo'naltirilgan) orqali uglerod markazli radikallarga aylanishi mumkin vodorod atom almashinuvi muvozanat. Shakllanishi uglerod- markazlashtirilgan radikallar hosil bo'lishi orqali oqsilning shikastlanishiga olib kelishi mumkin C−C boglari yoki magistralning parchalanishi S-H bog'lanishining zaifligi tufayli tiollar quyidagi funktsiyalarni bajarishi mumkin tozalovchilar ning erkin radikallar Download 205.5 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: 
|