10-mavzu. Oddiy efirlar. Tiollar kimyosi

Laboratoriya usullari
Umuman olganda, odatdagi laboratoriya miqyosida uning to'g'ridan-to'g'ri reaktsiyasi haloalkane natriy gidrosulfid bilan yilda raqobatdosh sulfidlarning hosil bo'lishi natijasida samarali. Buning o'rniga alkil halogenidlar an orqali tiollarga aylanadi S-alkillanish tiomochevina. Ushbu ko'p bosqichli, bitta qozonli jarayon vositachilik vositasida davom etadi izotiouronium tuzi, bu alohida bosqichda gidrolizlanadi:^[23][24]
CH₃CH₂Br + SC (NH₂)₂ → [CH₃CH₂SC (NH.)₂)₂] Br
[CH₃CH₂SC (NH.)₂)₂] Br + NaOH → CH₃CH₂SH + OC (NH₂)₂ + NaBr
Tiyoüre marshrut birlamchi galogenidlar, ayniqsa faollashtirilganlar bilan yaxshi ishlaydi. Ikkilamchi va uchinchi darajali tiollar kamroq oson tayyorlanadi. Ikkilamchi tiollarni ketondan mos ravishda tayyorlash mumkin ditioketallar.^[25] Tegishli ikki bosqichli jarayon tiosulfatni tiosulfonat berish uchun alkillashni o'z ichiga oladi ("Bunte tuzi"), keyin gidroliz. Usul bitta sintez bilan tasvirlangan tioglikolik kislota:
ClCH₂CO₂H + Na₂S₂O₃ → Na [O₃S₂CH₂CO₂H] + NaCl
Na [O₃S₂CH₂CO₂H] + H₂O → HSCH₂CO₂H + NaHSO₄
Organolitiy birikmalari va Grignard reaktivlari oltingugurt bilan reaksiyaga kirishib, oson gidrolizlanadigan tiolatlarni beradi:^[26]
RLi + S → RSLi
RSLi + HCl → RSH + LiCl
Fenollarni tiofenollarga qayta almashtirish orqali ularni almashtirish mumkin O-aril dialkiltiokarbamatlar.^[27]
Tiollar sulfidlarni, ayniqsa benzil hosilalari va tioatsetallarni reduktiv dilekillash yo'li bilan tayyorlanadi.^[28]
Tiofenollar tomonidan ishlab chiqariladi S-arilizatsiya yoki diazoniyani tark etuvchi guruhni sulfhidril anion (SH.) bilan almashtirish⁻):^[29][30]
ArN₂⁺ + SH⁻ → ArSH + N₂
Reaksiyalar
Spirtlar kimyosiga o'xshash, tiollar hosil bo'ladi sulfidlar, tioatsetallarva tioesterlarga o'xshash bo'lgan efirlar, asetallarva Esterlar navbati bilan. Tiollar va spirtlar reaktivligi bilan ham juda farq qiladi, tiollar spirtlarga qaraganda osonroq oksidlanadi. Tiolatlar mos keladiganlarga qaraganda kuchliroq nukleofillardir alkoksidlar.