Алкилирование

Рис. 15.5. Реакция изомеризации продуктов алкилирования бензола
В третьих; алкилирующие реагенты действуют менее избирательно, чем другие электрофилы, особенно при высокой температуре. Так, алкилирование толуола метилхлоридом при 0ºС приводит в основном к получению о- и н-ксилолов, а при повышенной температуре преимущественно образуется м-ксилол. При нагревании о- и н-ксилолы превращаются в м-изомер:

Рис. 15.6. Реакция алкилирования толуола метилхлоридом
???? В присутствии катализаторов кислотной природы удается осуществить диспропорционирование толуола до бензола и смеси орто-, пара- и мета-ксилолов, которую разделяют перегонкой.
Формилирование аренов по Гаттерману-Коху. Посредством этой реакции в ароматическое кольцо вводится альдегидная группа.
Реакция формилирования осуществляется смесью оксида углерода (II) и хлорводорода в присутствии хлорида алюминия. При взаимодействии хлорводорода и оксида углерода (II) образуется формилхлорид, из которого в комплексе с хлоридом алюминия генерируется электрофил [H-C=O]⁺:




Рис. 15.7. Формилирование аренов по Гаттерману-Коху
Ацилирование аренов по Фриделю-Крафтсу. Реакция ацилирования – важнейший метод синтеза ароматических кетонов путем замещения атома водорода на ацильную группу. В качестве ацилирующих реагентов чаще всего используются хлорангидриды или ангидриды кислот:

Рис. 15.7. Ацилирование бензола хлорангидридом и ангидридом кислоты
Ацилирование по Ф-К осуществляется с участием катализаторов – кислот Льюиса.
Реакцию проводят в малополярных органических растворителях: сероуглероде, нитробензоле, тетрахлорметане.
Образование электрофильного реагента протекает по следующей реакции:
- координация хлорангидрида с хлоридом алюминия с образованием комплекса с катализатором по карбонильному атому кислорода;
- ионизация комплекса с образованием ацил-катиона, который и является электрофильным агентом: