Алкилирование

Рис. 15.8. Активация электрофильного реагента – хлорангидрида кислотой Льюиса
Для ангидрида карбоновой кислоты:

Рис. 15.9. Активация электрофильного реагента – ангидрида карбоновой кислоты кислотой Льюиса

В целом реакция ацилирования протекает по общему механизму электрофильного замещения в ароматическом ядре:

Рис. 15.10. Схема реакции ацилирования бензола хлорангидридом
Получающийся в результате реакции ароматический кетон образует комплекс с хлоридом алюминия. Для получения конечного продукта, комплекс разлагают хлороводородной кислотой со льдом.
Реакция ацилирования лишена тех недостатков, которые характерны для реакции алкилирования. Вводимая в кольцо карбонильная группа является электронакцептором, она дезактивирует кольцо, и последующего ацилирования не происходит. Поэтому ацилирование с последующим восстановлением карбонильной группы можно использовать для введения одной алкильной группы.
Кроме того, поскольку посредством реакции алкилирования невозможно ввести в кольцо алкильный заместитель с тремя и более атомами углерода с неразветвлённым углеродным скелетом, то ацилирование с последующим восстановлением позволяет решить эту задачу:

Рис. 15.11. Реакция ацилирования бензола пропионилхлоридом


15.2. Реакции боковых цепей в алкилбензолах
Наряду с реакциями замещения в ароматическом ядре для алкилбезолов характерны реакции, затрагивающие боковую цепь. Среди них наиболее важны реакции галогенирования и окисления.
15.2.1. Реакции галогенирования боковых цепей алкилбензолов
Алкилбензолы вступают в реакцию радикального хлорирования и бромирования боковой цепи. Эта реакция протекает по цепному механизму и включает стадии инициирования, роста и обрыва цепи. Для инициирования образования радикальных частиц используется освещение ультрафиолетовым светом (фотолиз) и высокие температуры – 450º-500ºС (термолиз).
При гомолитическом разрыве связи C-H у α-атома углерода в алкилбензолах образуются стабильные радикалы, в которых делокализация неспаренного электрона осуществляется с участием π-системы кольца (р,π-сопряжение):