Analitik kimyo fanidan
Download 250 Kb. Pdf ko'rish
|
- Bu sahifa navigatsiya:
- Kationitlar
- Ekstraksion – fotometrik usul
- Foydalanilgan adabiyotlar
- Ishni bajarish uchun namuna
- Metodni amalga oshirish bosqichlari
- I guruh kationlari aralashmasining tahlili “Blits”
- 2-Amaliy mashg„ulot: II-gurux: Ag + , Pb 2+ , Hg 2 2+ kationlarining analitik
- Masalaning qo„yilishi
- I va II gurux kationlari aralashmasining taxlili (cho`kmasiz eritma) “Charxpalak”
- 3-Amaliy mashg„ulot
- ″Domino″ K + bilan sariq rangli chỹkma hosil qiluvchi reagent
- K[Sb(OH) 6 ] Na + uchuvchan tuzlari alanga …….. rangga bo`yaydi Sariqrang
Tayanch iboralar: 1. Xromatografik taxlil usuli- aralashma tarkibiy qismlarining qo„zg„almas faza – adsorbentga turlicha yutilishiga, adsorbsiyalanishiga asoslangan. 2. Ion almashinish xromatografiyasi- tahlil qilinuvchi elektrolit va ionitning ionogen guruhlari orasida almashinish reaksiyasiga asoslangan. 3. Ionitlar- yuqori molekulyar polikislota, poliasoslar bo„lib, yon zanjirida ionogen guruhlarni saqlaydi. 4. Kationitlar – elektrolit kationini protonga almashtiruvchi ionitlar. 5. Anionitlar – elektrolit anionini OH - guruhiga almashtiruvchi ionitlar. 6. Ionitning solishtirma ionalmashinish sig„imi - 1 g quruq ionitni almashinaoladigan ionlarini millimol soni bilan ifodalanadi. 7. Regeneratsiya - ionitni ionalmashinishdan avvalgi xoliga qaytarish jarayoni. 8. Ekstraksion – fotometrik usul – xromatografik dog„ni organik erituvchiga ekstraksiyalab, uni fotometrik tahlil qilishga asoslangan. Nazorat savollari 1.Gaz xromotografiyasining mohiyati 2.Gaz xromotografiyasining ishlashi va tuzilishi 3.Yuqori samarali suyuqlik xromatografiyasi haqida gapiring 4.Xromotogramma nima? Foydalanilgan adabiyotlar 1. Analiticheskaya ximiya. problemы i podxodы. tom 1. R. Kelnera, J.-M. Merme, M. Otto, G.M. Vidmer. - M. Mir, Izdatelstvo AST, 2004 2. Analiticheskaya ximiya. problemы i podxodы. tom 2. R. Kelnera, J.-M. Merme, M. Otto, G.M. Vidmer. - M. Mir, Izdatelstvo AST, 2004 3. Xaritonov Yu.Ya., Yunusxodjaev A.N., Shabilalov A.A., Nasirdinov S.D. «Analitik kimyo. Analitika». Fan. T. 2008. 1 - jild (lotinda) 4. Xaritonov Yu.Ya., Yunusxodjaev A.N., Shabilalov A.A., Nasirdinov S.D. «Analitik kimyo. Analitika». Fan. T. 2013. 2 - jild (lotinda) 5. Fayzullaev O. «Analitik kimyo asoslari» Yangi asr avlodi, 2006. 6. Mirkomilova M. «Analitik kimyo». O„zbekiston, Toshkent. 2001. 178 V. AMALIY MASHG ‟ULOTLAR UCHUN MATERIALLARI 1-amaliy mashg„ulot: Kimyoviy laboratoriyada texnika xafsizligi qoidalari, I guruh kationlari kaliy, natriy, ammoniyning analitik reaksiyalari. I guruh kationlari aralashmasining tahlil chizmasi. Ishdan maqsad: I guruh kationlari sifat reaksiyalarini ular aralashmasining taxlili yuzasidan amaliy ko„nikmalar xosil qilish va ularni amalda qo„llay bilish Masalaning qo„yilishi: Nazariy bilim va amaliy ko„nikmalar quyidagi mavzularni o„zlashtirishga kerak bo„ladi:I-III,I-VI analitik guruh kationlar aralashmasining taxlili; Noma‟lum tarkibli moddalar aralashmasining taxlili;Aniqlashning kislota-asos titrlash;Ion-almashinish usullari Ishni bajarish uchun namuna I analitik guruh kationlarining tuzlari tibbiyotda keng miqyosda ishlatiladi. Ular ko„pchilik dorivor moddalar tarkibiga kiradi. Masalan, natriy gidrokarbonat tuzi mineral suvlar tarkibiga kiradi va kishilar oshqozonida kislota oshganda ishlatiladi. Natriy sulfat tuzi ichni yumshatuvchi va bariy, qo„rg„oshin tuzlaridan zaxarlanganda zaxarga qarshi ishlatiladi. 0,9%li natriy xlorid tuzi izotonik eritma va kumush nitrat bilan zaxarlanganda, zaxarga qarshi ishlatiladi. Kaliy xlorid aritmiyaga qarshi, kaliy bromid va natriy bromid tinchlantiruvchi va uyqu chaqiruvchi, kaliy yodid va natriy yodidlar bir qator kasalliklarni davolashda ishlatiladi. Ularning chinligini aniqlashda ko„pchiligi farmakopeya bo„lgan analitik reaksiyalardan foydalaniladi. Metodni amalga oshirish bosqichlari: 1.Rux uranilatsetat bilan mikrokristalloskopik reaksiyasi (farmakopeya usuli) 2.Natriy ioni sirka kislotali sharoitida rux uranilatsetat bilan sariq kristal cho„kmani xosil qiladi. 3.Buyum oynachasiga 1 tomchi natriy tuzining eritmasidan tomizib, ustiga 1 tomchi ruxuranilatsetat eritmasidan tomiziladi. 1-2 minutdan keyin mikroskop ostida tetraedrik yoki oktaedrik shakldagi kristallarni ko„rish mumkin. 4.Kaliy geksagidroksostibat (V) bilan mikrokristalloskopik reaksiyasi 5.Kaliy geksagidroksostibat (V) K[Sb(OH) 6 ] neytral, kuchsiz kislotali yoki kuchsiz ishqoriy sharoitda natriy ioni bilan mayda kristallik cho„kmani xosil qiladi: 6.Litiy va ammoniy ionlari reaksiya olib borishga xalaqit beradi. Nitrat ioni kristal cho„kmani xosil bo„lishini sekinlashtiradi. Kuchli kislotali sharoitda oq amorf cho„kma meta surma kislotasi xosil bo„ladi. 7.Kaliy kationi NGNK bilan sirka kislotali yoki neytral sharoitda sariq cho„kmani xosil qiladi: 8.Probirkaga 1-2 tomchi kaliy tuzining eritmasiga Na 3 [Co(NO 2 ) 6 ] eritmasidan 1-2 tomchi tomizing. Sariq rangli mayda kristallik cho„kma xosil bo„ladi. Reaksiyani bajarishda ammoniy va litiy kationlari xalaqit beradi. 9.Nessler reaktivi bilan ammoniy ioni qizil-qo„ng„ir cho„kma xosil qiladi: 179 10.Sezgir reaksiya bo„lib, juda kam miqdordagi ammoniy ionini ochish mumkin. Reaksiyaga og„ir metall tuzlari xalaqit beradi. 11.Probirkaga 1-2 tomchi ammoniy tuzi eritmasidan olib, 2 tomchi Nessler reaktividan tomizing (bu reaksiyani buyum oynachasida xam bajarish mumkin) qizil-qo„ng„ir cho„kma xosil bo„ladi. Agar ammoniy ioni kam bo„lsa, eritma sariq yoki qo„ng„ir rangga bo„yaladi. I guruh kationlari aralashmasining tahlili “Blits” № Aniqlashlar (ajratish) mohiyati Yakka baxo Yakka xato To„g„ri javob Guruh xatosi Guruh baxosi 1 Eritmadan K + ni natriy geksonitrokokaltat(III) bilan kasrli (dastlabki eritmadan) aniqlash 2 Tahlil qilinuvchi eritmadan Na + ni ruxuranil atsetat yordamida kasrli aniqlash 3 NH 4 + nikoblangan eritmadan K + ni natriy geksonitrokokaltat(III) bilan aniqlash 4 Tahlil qilinuvchi eritmadan NH 4 + ni ishqor bilan kasrli aniqlash 6 NH 4 + nikoblangan eritmadan Na + ni kaliy geksagidroksostibat(V) bilan aniqlash 7 NH 4 + ni Nessler reaktivi bilan tulik nikoblanganligini tekshirish NAZORAT SAVOLLARI 1. Analitik kimyo fani, uning maqsadi, vazifalari 2. Analitik reaksiya, kasrli, tizimli, makro va mikro taxlil tushunchalarini izoxlang 3. Ionlarning analitik tasnifining asosi 4. Sifat taxlililning kislota-asos usulida guruh reagentlari sifatida qanday moddalar qo„llaniladi, I guruh kationlarini ayting. 5. Maxsus, selektiv va guruh reagenti, reaksiyalarini ta‟riflang. 6. Analitik reaksiya sezgirligi nima bilan tavsiflanadi. Aniqlanish chegarasi, chegaraviy suyultirish, chegaraviy konsentratsiya nima? 7. Ammoniy nitrat va ammoniy xlorid tuzlarining termik parchalanishi reaksiya tenglamalarini yozing. 8. Dorivor modda sifatida I guruh kationlarining qaysi tuzlari ishlatiladi? 9. I guruh kationlariga umumiy tasnif bering 10. Na + , K + , NH 4 + ionlarini aniqlashda ishlatiladigan reagentlarning nomlarini va formulalarini yozing. 180 11. Na + ionini rux uranilatsetat bilan, K + ionini kaliy geksanitrokobalt (III) bilan reaksiya tenglamalarini yozing. Nima uchun bu reaksiyalarni kuchli kislotali va ishqoriy muhitda olib borilmasligini tushuntiring. 12. Na + ionini K[Sb(OH) 6 ] bilan reaksiyasini kuchli kislotali sharoitda olib borib bo„ladimi? Javobingizni tegishli reaksiya tenglamalari bilan tasdiqlang. 13. I guruh kationlarini aniqlashdagi mikrokristalloskopik reaksiyalarini ayting. 14. Nessler reaktivining kimyoviy tarkibi 15. I guruh kationlaridan qaysilari alanga rangini bo„yaydi? 16. “Nazorat tajriba”si nima va u qanday bajariladi? Foydalanilgan adabiyotlar 1. Analiticheskaya ximiya. problemы i podxodы. tom 1. R. Kelnera, J.-M. Merme, M. Otto, G.M. Vidmer. - M. Mir, Izdatelstvo AST, 2004 2. Analiticheskaya ximiya. problemы i podxodы. tom 2. R. Kelnera, J.-M. Merme, M. Otto, G.M. Vidmer. - M. Mir, Izdatelstvo AST, 2004 3. Xaritonov Yu.Ya., Yunusxodjaev A.N., Shabilalov A.A., Nasirdinov S.D. «Analitik kimyo. Analitika». Fan. T. 2008. 1 - jild (lotinda) 4. Xaritonov Yu.Ya., Yunusxodjaev A.N., Shabilalov A.A., Nasirdinov S.D. «Analitik kimyo. Analitika». Fan. T. 2013. 2 - jild (lotinda) 5. Fayzullaev O. «Analitik kimyo asoslari» Yangi asr avlodi, 2006. 6. Mirkomilova M. «Analitik kimyo». O„zbekiston, Toshkent. 2001. 7. Farmatsiya fakulteti 2 kurs talabalari uchun analitik kimyodan o`quv-uslubiy qo`llanma. I qism. 2010 8. Farmatsiya fakulteti 2 kurs talabalari uchun analitik kimyodan o`quv-uslubiy qo`llanma. II qism. 2016 2-Amaliy mashg„ulot: II-gurux: Ag + , Pb 2+ , Hg 2 2+ kationlarining analitik reaktsiyalari. II guruh kationlari aralashmasining tahlil chizmasi. Ishdan maqsad: II analitik gurux kationlarining analitik reaksiyalarini bajarishni o„rganish Analitik reaksiya sezgirligiga doir masalalar echish Masalaning qo„yilishi: Mashgulot natijasida orttirilgan nazariy bilim va amaliy ko„nikmalar quyidagi mavzularni o„zlashtirish uchun kerak bo„ladi. Ishni bajarish uchun namuna II analitik gurux kationlarining gurux reaktivi 2 mol/dm 3 HCl yoki uning tuzlari bo„lib, ular Ag + , Hg 2 2+ , Pb 2+ bilan suvda qiyin eriydigan xloridlarni xosil qiladi. Qo„rg„oshin xloridni eruvchanligi kumush xlorid va simob (I) xloridga nisbatan yuqori. SHuning uchun qo„rg„oshin ionining ma‟lum bir qismi eritmada qolib ketadi. Kumush, simob (I) va qo„rg„oshinning nitratli tuzlari suvda yaxshi eriydi. Sulfatli birikmalarni eruvchanligi ular Ag + → Hg 2 2+ → Pb 2+ ga qadar kamayadi. Karbonati va sulfidlari suvda yomon eriydi. Kumush va simob (I)ni oksidlari mavjud, gidroksidlari esa mavjud emas. Qo„rg„oshin gidroksidi amfoter xossaga ega. Bu gidroksid kumush va simob (I) oksidlaridan farq qilib, mo„l ishqorda eriydi. 181 I va II gurux kationlari aralashmasining taxlili (cho`kmasiz eritma) “Charxpalak” № Aniqlashlar (ajratish) mohiyati Tartibi To`g`ri javob Xatolik 1 Taxlil qilinuvchi eritmadan NH 4 + ni ishqor bilan kasrli aniqlash 2 Xloridlar cho`kmasidan Hg(I) ni aniqlash 3 II guruh xloridlar cho`kmasini ajratish 4 Sentrafugatdan Pb(II) ni aniqlash 5 NH 4 + ni formalin bilan niqoblash 6 II guruh kationlarini cho`ktirish 7 Eritmadan K + ni natriy geksoko-baltinitrit bilan kasrli aniqlash 8 II guruh xloridli cho`kmasi taxlili: - Pb(II) ni kumush va simob xloridlaridan ajratish 9 Taxlil qilinuvchi eritmadan Na + ni ruxuranil atsetat yordamida kasrli aniqlash 10 Taxlil qilinuvchi eritmadan NH 4 ni Nessler reaktivi bilan kasrli usulda aniqlash 11 II guruh kationlaridan tozalangan sentrafugatdan Na + ni aniqlash 12 II guruh kationlari va NH 4 + dan tozalangan sentrafugatdan K + ni aniqlash 13 Ammiakli sentrafugatdan Ag(I) ni aniqlash Analitik kimyo fani o„qitishda “Charxpalak” usulini qo„llanilishi Ushbu texnologiya munozarali masalalarni xal etishda ,baxs –munozaralar o„tkazishda yoki o„quv seminari yakunida, yoki o„quv rejasi asosida biron bir bo„lim o„rganib bo„lingach qo„llanilishi mumkin. Chunki bu texnologiya tinglovchilarni o„z fikirlarini ximoya qilishga, erkin fikrlash va o„z fikrini boshkalarga o„tkazishga, ochik xolda baxslashishga, shu bilan bir katorda o„quvchi –talabalarni, o„quv jarayonida egallagan bilimlarini taxlil etishga, kay darajada egallaganliklarini baxolashga xamda tinglovchilarni baxslashish madaniyatiga o„rgatadi. Maksad :Ushbu texnologiya talaba va o„quvchilarni tarkatilgan oddiy qog„ozga o„z fikrlarini anik va kiska xolatda ifoda etib, tasdiklovchi dalillar yoki inkor etuvchi fikrlarni bayon etishga yordam beradi. Ushbu texnologiya bir necha bosqichda o„tkaziladi: I guruh kationlari aralashmasining tahlili “Blits” № Aniqlashlar (ajratish) mohiyati Yakka baxo Yakka xato To„g„ri javob Guruh xatosi Guruh baxosi 1 Eritmadan K + ni natriy geksonitrokokaltat 182 (III) bilan kasrli (dastlabki eritmadan) aniqlash 2 Tahlil qilinuvchi eritmadan Na + ni ruxuranil atsetat yordamida kasrli aniqlash 3 NH 4 + nikoblangan eritmadan K + ni natriy geksonitrokokaltat(III) bilan aniqlash 4 Tahlil qilinuvchi eritmadan NH 4 + ni ishqor bilan kasrli aniqlash 6 NH 4 + nikoblangan eritmadan Na + ni kaliy geksagidroksostibat(V) bilan aniqlash 7 NH 4 + ni Nessler reaktivi bilan to`liq nikoblanganligini tekshirish Nazorat savollar 1. III analitik gurux kationlariga qanday elementlar kiradi? Ular davriy sistemada qaysi guruxga joylashgan? 2. III analitik gurux kationlariga umumiy tavsif bering. 3. Analitik reaksiya sezgirligini to„rtta bog„lovchi o„lchami? 4. Kaliy dixromatning suvli eritmasida qanday ionlar muvozanat xolatda bo„ladi? 5. Tibbiyot va farmatsiyada qo„llaniladigan III analitik gurux kationlarini aytib bering. 6. Bariy ionining xromat ioni bilan aniqlash reaksiya tenglamalarini yozing. Nima uchun reaksiyani bajarishda natriy atsetat qo„shiladi? 7. Kalsiy sulfatning ammoniy sulfatida erish reaksiyalarini yozing va xosil bo„lgan cho„kmalarning xossalarini ko„rsating. 8. III analitik gurux kationining uchuvchan quruq tuzlari alanga rangini qanday rangga bo„yaydi? 9. Nima uchun qo„rg„oshin kationi bir vaqtning o`zida II va III analitik guruhga kiradi? 10. Kalsiy ionini aniqlash reaksiyalarini yozing va xosil bo„lgan cho„kmalarning xossalarini ko„rsating. Foydalanilgan adabiyotlar 1. Analiticheskaya ximiya. problemы i podxodы. tom 1. R. Kelnera, J.-M. Merme, M. Otto, G.M. Vidmer. - M. Mir, Izdatelstvo AST, 2004 2. Analiticheskaya ximiya. problemы i podxodы. tom 2. R. Kelnera, J.-M. Merme, M. Otto, G.M. Vidmer. - M. Mir, Izdatelstvo AST, 2004 3. Xaritonov Yu.Ya., Yunusxodjaev A.N., Shabilalov A.A., Nasirdinov S.D. «Analitik kimyo. Analitika». Fan. T. 2008. 1 - jild (lotinda) 4. Xaritonov Yu.Ya., Yunusxodjaev A.N., Shabilalov A.A., Nasirdinov S.D. «Analitik kimyo. Analitika». Fan. T. 2013. 2 - jild (lotinda) 5. Fayzullaev O. «Analitik kimyo asoslari» Yangi asr avlodi, 2006. 6. Mirkomilova M. «Analitik kimyo». O„zbekiston, Toshkent. 2001. 7. Farmatsiya fakulteti 2 kurs talabalari uchun analitik kimyodan o`quv-uslubiy qo`llanma. I qism. 2010 8. Farmatsiya fakulteti 2 kurs talabalari uchun analitik kimyodan o`quv-uslubiy qo`llanma. II qism. 2016 183 3-Amaliy mashg„ulot: III-gurux Ca +2 , Sr +2 , Ba +2 kationlarining analitik reaktsiyalari. III guruh kationlari aralashmasining tahlil chizmasi. Ishdan maqsad: III guruh Ca +2 , Ba +2 , Sr +2 kationlari analitik reaksiyalarini bajarishli o„zgarish. Massalar ta‟siri qonuning, oz eriyodigan elektrolitning cho„kma, to„yingan eritma tizimdigi muvozanatga tadbiqni analitik kimyodagi ahamiyati o„rganish. Masalaning qo„yilishi: 1.1. Masalar ta‟sir qonuning yomon eritdigan, eruvchanlik, to„yilgan eritmadagi. Tomoni, geterogen sistema, ion ko„paytmasi, Petersin usuli bilan tanishtirish. III guruh Ca +2 , Ba +2 , Sr +2 kationlari sifat reaksiyalari bilan tanishtirish ″Domino″ texnologiyasi Ikki qismdan iborat kartochkalarning birinchi yarmiga savol, ikkinchi yarmiga esa javob yozilib, ayni savol-javob bir-biriga umuman tegishli bo„lmagani holda ularga tegishli javob yoki savol boshqa kartochkadan topilib, ketma-ket zanjir holda terib chiqiladi. Asosiy sharti- ikkita savol yoki javob yonma-yon tushmasligi kerak. Afzalligi: damino terilishi talabadan mavzuning to„liq o„zlashtirishini talab etib, xatosini tuzatish imkoniyatini beradi. ″Domino″ K + bilan sariq rangli chỹkma hosil qiluvchi reagent Na + +Zn 2+ +3UO 22+ +9CH 3 COO - +9H 2 O=NaZn(UO 2 ) 3 (CH 3 COO) 9 * 9H 2 O Na + ni aniqlashning mikrokristalloskopik reaksiyasi NH 4 + +OH - = NH 3 (g) + H 2 O NH 4+ ni gaz kamerasida aniqlash reaksiyasi K + +HC 4 H 4 O 6 - = KHC 4 H 4 O 6 K + bilan kislota va asoslarda erivchan oq chỹkma hosil qilish reaksiyasi NH 4+ +2[HgJ 4 ] 2- +4OH - =[OHg 2 NH 2 ]J +7J - +3H 2 O NH 4 + ni Nessler reaktivi bilan reaksiyasi K + , NH 4 + bilan bir xil samara beruvchi reagent Na 3 [Co(NO 2 ) 6 ] K + uchuvchan tuzlari alanga …….. rangga bo„yaydi Binafsharang Na + , NH 4 + bilan bir xil samara beruvchi reagent K[Sb(OH) 6 ] Na + uchuvchan tuzlari alanga …….. rangga bo`yaydi Sariqrang Natriy geksonitrokobaltat(III) Nazorat savollari 1.Analitik kimyo” fanini ahamiyati va vazifalari, uni o„quv fanlar tizimida tutgan o„rni. 2. Cho„kma hosil bo„lishi, cho„kmani rangi, gaz hosil bo„lishi, rangli eritma hosil bo„lishi yoki yo„qolishi. 3. Reaksiya bajarish sharoiti kislotali muhit, isitish, organiq reaktiv qo„shish. 4. Hosil bo„lgan cho„kmani eruvchanligina kislota va ishqor ta‟sirini o„rganish. 5. Bir kationi ochishda, ikkinchisi xolaqit bersa ularga sharoit tanlab berish. 6. Reaksiya sezgirligini aniqlash. Foydalanilgan adabiyotlar 1. Analiticheskaya ximiya. problemы i podxodы. tom 1. R. Kelnera, J.-M. Merme, M. Otto, G.M. Vidmer. - M. Mir, Izdatelstvo AST, 2004 184 2. Analiticheskaya ximiya. problemы i podxodы. tom 2. R. Kelnera, J.-M. Merme, M. Otto, G.M. Vidmer. - M. Mir, Izdatelstvo AST, 2004 3. Xaritonov Yu.Ya., Yunusxodjaev A.N., Shabilalov A.A., Nasirdinov S.D. «Analitik kimyo. Analitika». Fan. T. 2008. 1 - jild (lotinda) 4. Xaritonov Yu.Ya., Yunusxodjaev A.N., Shabilalov A.A., Nasirdinov S.D. «Analitik kimyo. Analitika». Fan. T. 2013. 2 - jild (lotinda) 5. Fayzullaev O. «Analitik kimyo asoslari» Yangi asr avlodi, 2006. 6. Mirkomilova M. «Analitik kimyo». O„zbekiston, Toshkent. 2001. 7. Farmatsiya fakulteti 2 kurs talabalari uchun analitik kimyodan o`quv-uslubiy qo`llanma. I qism. 2010 8. Farmatsiya fakulteti 2 kurs talabalari uchun analitik kimyodan o`quv-uslubiy qo`llanma. II qism. 2016 4-Amaliy mashg„ulot: Amaliy mash. TO`TI. I-III guruh kationlari aralashmasining tahlili. (1-mashg`ulot). Ishdan maqsad: Tarkibida I-III guruh kationlari saqlagan aralashma cho„kmali va cho„kmasiz bo„lishi mumkin. Eritmaning cho„kmasi bo„lsa, kumush, kurg„oshin, simob (II) xlorid yoki bariy, stronsiy, qo„rg„oshin, kalsiy sulfatlari (jadval 2,3 ga qarang). Agarda cho„kma turishi natijasida qoraysa, u xolda kumush va simob (II) xloridlari bo„lishi mumkin va ular erug„lik ta‟sirida parchalanadi. Farmatsevtika fanlarini o„zlashtirishda modulli o„qitish texnologiyasi rivojlantirish Download 250 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling