Baqo umarov
СНз CH3COOCH, - CH2 - N - СНз
Download 51.28 Kb. Pdf ko'rish
|
СНз CH3COOCH, - CH2 - N - СНз СНз ОН' A tsetilxolin tirik organizm da m uhim biokim yoviy rol o 'y n ay d i, u asab retseptorlaridan m ushaklarga hayajonlanishni uzatishga m ed iato r h iso b lanadi. A RO M A TIK AM IN LAR A rom atik halqa bilan bog'langan am inlar arom atik am inlar deyiladi. U lar radikal soniga qarab birlam chi, ikkilamchi va uchlam chi bo'ladi: C&D (g )-N H = { g ^ N H - l g ) ( g b N birlamchi amin ikkilamchi amin uchlamchi amin (anilin) (difenil amin) (trifenil amin) B undan tashqari, uglevodorod radikallarining xarakteriga k o 'ra, u lar sof arom atik va aralash arom atik am inlarga bo'linadi: © - N H - ® © - NH - C H , d ife n ila m in m e tilfe n ila m in N o m e n k la tu ra si B e n z o l halqasidagi o'rinb osarlar h olatini raqam lar b ilan k o'rsatilad i yoki agar ular ik kitad an k o ‘p b o ‘lm asa o r to -, m e t a -, p ara- iz o m e r la r d eb ataladi: N H , 0 2N ^ O ) b N H 2 < g ) - N ~(C H ,)2 NH a m in o b e n z o l l- n itr o -4 - a m in o - d im e tila m in o b e n z o l fe n ila m in o - (a n ilin ) b e n z o l (p -n itr o a n ilin ) (N ,N -d im e t ila n ilin ) b e n z o l T o lu o ld a n h osil q ilin g a n arom atik am inlarga to lu id in la r d eb ataladi: o/vo-tolu id in w e ta -to lu id in p a ra -to lu id in A rom atik a m in la rn in g k siloldan olin g a n h osilalariga k s ilid in la r deyiladi: NH-. NH2 N H , ^ / C H 5 Н з С ^ Л ^ С Н з ^ С Н , ^ 1,2,3-ksilidin СН3 1,2,6-ksilidin 1,2,4-ksilidin O lin ish u su lla ri 1. B irlam ch i arom atik am in lar o lin ish n in g m u h im u suli nitrobirikm alarni turli y o ‘llar b ilan q aytarish b o 'lib , bu reaksiya n itr o b irik m a la m in g xossalari b o ‘lim id a batafsil o ‘rganiIgan edi (arom atik n itrobirikm alar b ob iga qarang): lot < 0 > - N 0 2 + 3 H 2 ------------ ► < 0 ) - n H2 + 2 H20 an ilin Fe yoki Zn + HCI H2; [ N i, Pt, P d ] H2S yoki (NH4)2S S of holdagi ikkilam chi arom atik am inlar anilin tuzi bilan erkin anilinni o 'zaro qizdirish orqali olinadi: [ © - NH 3 J Cl + H,N anilin xlorid anilin difenilamin D ifenilam inga potash va mis ishtirokida iodbenzol ta ’sir ettirilganda, trifenilam in hosil bo'ladi: (C 6 H5);-N H + . ^ difenilamin iodbenzol [ O J trifenilamin 2. Xlorbenzolga am m iakning ta ’siri Bu nukleofil o ‘rin olish reaksiyasida aw al degidrobenzol hosil b o'lad i va so'ngra am m iak birikadi: 340 °C C 6 H 5 - Cl + NH 3 --------------- ► C 6 HS - NH 2 + NH 4 CI 3. 3. Fenollarga a m m ia k t a ’sir etish reaksiyasi CaCI 2 (ZnCl2) С 6 Н5-О Н + NH 3 -------------------- ► C 6 HS- NH 2 + H20 Fizikaviy xossalari A rom atik am in lar o'ziga xos xarakterli hidga ega qattiq yoki suyuq m oddalardir. U larning zichligi birga yaqin. O ddiy quyi am in lar suvda kam ■eriydi, yuqori vakillari um um an erim aydi. Suvdagi eritm alari lakm us va fenolftalein indikatorlarining rangini o'zgartirm aydi. Kimyoviy xossalari B irlam chi arom atik am inlar alifatik am inlarga qaraganda kuchsiz asosli xossalariga ega, chunki azot atomidagi erkin elektron jufti arom atik halqadagi yaxlit я -e le k tro n buluti bilan tutash tizim hosil qiladi. U larning kuchli kislotalar bilan reaksiyasidan tuzlar olinadi: HSO„ anilin sulfat Ikk'lam chi sof arom atik am inlar [difenilamin (C fiH J ,- N H ]n in g asosli xossalari ancha pasaygan, uchlam chi arom atik am inlar [trifenilamin (С ЛН ,)5- N] bunday xossalarini butunlay y o ‘qotgan. D em ak, arom atik am inlar molekulasidagi fenil radikallarining soni ortib borishi ularning asosli xossalarini pasayishiga olib keladi. 1. Alkillash va atsillash reaksiyalari + C H ,B r f ^ 9 H , y _______ \ 0 / - N H 2 ---------- 4 ( 0 ) - N H 2 Br" -HBr ( 0 / “NH-CH, N-m etilanilin + CH3Br Г CJH, T ____ „ ^ ^ 0 ) “NH-CH, ------► I^O)-NH-CH,jBr- -HBr ( O ) " + С Н ,В г Г C H , T ______^ ^ C H 3 ........... - ■ N\ CH. N ,N -dim etila О ( ( 5 ) - N H 2 + (CHjC0)20 --------- ► (o ) - N H - C - C H , + CH 3 COOH atsetanilid 2. N itrit kislota ta ’siri a) Birlamchi arom atik am inlarning tuzlariga nitrit kislota ta ’sir ettirilganda, diazobirikm alar hosil bo'ladi. Bu reaksiya diazolash reaksiyasi deyiladi: [ ( 0 ) - N H j ] Cl ■ + H G -N -0 N hn ] Cl + 2 H20 fenildiazoniy xlorid b) Ikkilam chi sof arom atik yoki aralash am inlar nitrit kislota ta ’sirida tegishli nitrozam inlar hosil qiladi: NH + H O -N O — + H ’° N=0 N -nitrozodifenilam in ( ^ 0 ) - N H - C H 3 - H O -N O --------- ► «/ q ^—NH — C H 3 + H 20 N=0 N -nitrozometilanilin d) U chlam chi aralash am inlarga nitrit kislota t a ’sir ettirilganda, nitrozir- lash reaksiyasi sodir bo'ladi: ( c 2 h 5)2 n ^ ( o ) - h + h o - n = o --------► ( c 2 h 5)2 n h ( o ) - n = o + H 20 p ara-nitro zod ietilan ilin 3. A rom atik halqadagi vodorod atom ini almashtirish A m inoguruh benzol halqasining orto- va para-holatlarida turgan vodorod atom larining harakatchanligini sezilarli darajada oshiradi, natijada ular b a’zi bir atom va guruhlar bilan oson o 'rin alm ashinish reaksiyalriga kirishadilar. a ) Galoidlash reaksiyasi O datdagi sharoitda anilinga bromli (yoki xlorli) suv t a ’sir ettirilganda galogen atom lari am inoguruhga nisbatan orto- va para- holatlardagi vodorod atom lari o 'rn in i egallaydi: NH2 n h 2 anilin Br 2,4,6-tribrom anilin b) Sulfo- va nitroguruhlarga almashinish Sulfat kislota ta ’sirida benzol halqasidagi vodorod atom lari sulfoguruhga alm ashinadi va osonlik bilan aminobenzolsulfokislota (sulfanil kislota)ni hosil qiladi: ( 0 ) - n h 2 + h o so 2 o h — ► ho 3 s - ^ 0 ) - n h 2 + H20 para-aminobenzolsulfo kislota (sulfanil kislota) Nitrat kislota ta ’sirida ham aromatik aminlarning benzol halqasidagi vodorod atom lari xuddi shu tartibda reaksiyaga kirishadi va 2,4,6-trinitrohosilaga aylanadi. d) Oksidlanish reaksiyasi Anilin oksidlanganda, xinon va uning hosilalarini olish m um kin: < g } - N H 2 0 = O = 0 anilin benzoxinon AROMATIK DIAZO - VA AZOBIRIKMAL a R A zo - va diazobirikm alar tarkibidagi azoguruh - N = N — b o 'lib , shu guruhning bitta b o ‘sh valenti arom atik yoki alifatik radikal bilan, ikkinchisi uglerod bo'lm agan atom bilan bog'langan bo'lsa, diazobirikm a, ikkala bog'i ham uglerodli radikal bilan bog'langan bo'lsa azobirikma hosil bo'ladi. Alifatik azo- va diazobirikm alar o 'ta beqarordir. A rom atik diazobirikm alar ikki xil: so f diazobirikm alar A r-N = N -X va diazoniy tu zlar [Ar-N = N]X holida bo'ladi. Olinishi B irlam chi arom atik am inlarga nitrit kislota ta ’sir ettirilsa, diazoniy tuzlar hosil bo'ladi. Anilinga xlorid kislota ishtirokida nitrit kislota ta ’sir ettirilganda, fenildiazoniy xlorid hosil bo'ladi: C6H5 - N H 2 + H 0 - N = 0 + HCI ------► [C(,H5 - N +=N ] CV + 2 H ,0 anilin fenildiazoniy xlorid D iazoniy tuzlar hosil bo'lish reaksiyasi diazotlash deyiladi. D iazotlash ieaksiyasi arom atik am in tuzlari eritm asiga nitrit kislota t a ’sir ettirib, olib boriladi: + [C6H s - N H 3] C r + H 0 - N = 0 ----- ► [C6H5-N * = N] Cl" + 2 H20 Reaksiya borishida aminga ortiqcha miqdorda m a’dan kislota va hosil bo'lgan tuzga ssta-sekin natriy nitrit qo'shiladi. N atriy nitrit kislotali m uh itda sof nitrit kislotaga aylanadi va arom atik am in tuziga ta ’sir etadi: A rN H 2 + H N 0 2 --------- ► ArNHNO — *• A r N = N - O H ----- ► ArN = N 4 OH" - H 20 Fizik-kim yoviy xossalari D iazoniy tuzlar suvda oson eriydi. U lar kuchli kislota va kuchli asosdan hosil bo'lgan tu zlar kabi neytraldir. D iazoniy tuzlar so f holda portlovchi m odda bo'lganligi uchun ular ishtirokidagi reaksiyalar suvli eritm alarda olib boriladi. U larto'rtlam chi ammoniy tuzlariga o'xshaydi. Unga kumush gidroksid ta ’sir ettirilganda, beqaror birikm a — diazoniy gidroksid hosil bo'ladi: [C6H5-N ’ sN ] Cl" + AgOH ----- ► [C6H5 -N +sN ] OH + AgCl Diazoniy tuzlarining reaksiyalari ikki guruhga bo'linadi: - azot ajralib chiqishi bilan boradigan reaksiyalar; - azot ajralib chiqm aydigan reaksiyalar. Azot ajralib chiqishi bilan boradigan reaksiyalar 1. D iazoniy tuzlarining suvli eritm alari qizdirilganda, azot ajralib, fenol hosil bo'ladi: Д [C6Hs -N += N ]C r + H20 ------ ► C,,H5-OH + N2 + HCI fenol 2. D iazoniy tuzlari kaliy iodidi ishtirokida qizdirilganda iodbenzol hosil bo'ladi: Д [C6H, -N* =N] c r + KI ------ ► CAH5 - ( + KCl + N2 iodbenzol [C6H5 - N +=N] СГ + KCN CuCN , C,.H<-C = N + KCl + N2 benzonitril 3. D iazoniy tuzlarga mis sianid katalizatori ishtirokida kaliy sianid ta ’sir ettirilganda arom atik nitrillar hosil bo'ladi: Azot ajralib chiqmaydigan reaksiyalar 1. A rildiazoniy tuzlariga kuchli elektrodonor o'rinbosarli (O H , N H 2, N H R , N R 2) arom atik birikm alar ishqoriy m uhitda ta ’sir ettirilsa, azobirikish reaksiyasi sodir bo'ladi: [ c 6H5 - N + = N ] c r + н - ^ о ) ь о н --------► ^ ) _ n = n - ( o ) - o h + HC1 fenol />-oksiazobenzol [C6H5-N+=N ]C r + H - ^ ^ - N ( C H , ) , — *■ ( 0 ) - N = N - ( 0 ^ - N ( C H 3)2 + h c i N ,N -d im e til- p -d im etilam ino - anilin azobenzol 2. D iazobirikm alarga q o 'rg 'o sh in xloridining xlorid kislotadagi eritm asi t a ’sir e ttirilsa , b o 'y o q va d o ri-d a rm o n sifatida keng q o 'lla n ila d ig a n arilgidrazinlar hosil bo'ladi: [C6Hs - N ~ = N ] C r + 4 H ----- ► C6H 5- N H - N H 2 + 'НС 1 fenilgidrazin Azobirikmalar A z o b irik m a la r m o le k u la sid a az o g u ru h - N = N — b o 'lib , u ikkita uglevodorod radikali bilan bog'langan bo'ladi: CftHs-N = N -C 6 1 1 5 C H , - C6H4 -N = N -C 6H j- CH; azobenzol azotoluol Azobirikmalarning m uhim xususiyatlari rangli m oddalar hosil qilishidadir. A zobirikish reaksiyasi o ’tkazishdagi dastlabki reaksion m o d d alarn in g tuzilishiga qarab turli xil rangdagi azobirikm alar olish m um kin. Bunday m oddalar azo -bo'yo qlar deyiladi. A zobirikm alarning turli ranglarda bo'lishi ular m olekulasi tarkibidagi azoguruh —N = N — bilan belgilanadi. U m um an, azoguruh va shunga o'xshash atom lar guruhi xromoforlar deb ataladi. M odda molekulasida xrom ofor guruh bo'lsa, shu m odda rangdor bo'ladi. M olekulasida azoguruh - N = N — dan tashqari gidroksil yoki birlam chi, ik k ila m c h i va u c h la m c h i am in g u ru h i b o r a z o b irik m a la r o k si- va am inoazobirikm alardir: Yuqorida bu moddalarning olinishi bilan tanishgan edik. Azobo'yoqlarning tuzilishi m urakkab bo'lganligi uchun ular, odatda, sanoatda ishlatiladigan texnikaviy nom lari bilan ataladi, m asalan, "kislotali q iz il-3 -C ” va hokazo. A m inoazobirikm alar kislotalar bilan reaksiyaga kirishib, barqaror tuzlar hosil qiladigan asos xossali m odda bo'lsa, oksiazobirikm alar ayni bir paytda ham fenol, ham kuchsiz asos xossasiga ega bo'lgan birikm alardir. A m ino a z o b irik m a la r ishqo riy b o 'y o q la r sin fin i, u larn in g su lfo k isio ta la ri va oksisulfokislotalari esa kislotali bo'yoqlar sinfini tashkil etadi. A zobo'yoqlar eruvchanligini oshirish uchun ularning m olekulasiga sulfoguruh kabi qutbli funksional guruxlar kiritiladi. M etiloranj (geliantin) Metiloranj monoazobo'yoqlarning dastlabki vakilidir. U diazosulfanil kislota bilan dim etilanilin gidroxlorid tuzining azobirikish reaksiyasi natijasida hosil bo'ladi: A zob o'yoq lar C„H - N = N —C fH4- O H para-oksiazobenzol C (H - N = N - C (H - N ( C H 1), pnra-dim etilam inoazobenzol [H03s ^ 3 ) - N T= N ] C r + [ H - ( 0 ) - N +H (C H 3)2] C r ------► [ H 0 3S - ( o ) - N = N ^ ( 0 ) - N * H ( C H 1)2]C1 5 Z - HCI [ H O , S - < 0 ) - N H - N О N I C H j) ; ] cr metiloranj Hosil bo'lgan qizil rangdagi tuz xinoid tuzilishli b o ‘lib(pH = 3,0 — 4,4), agar unga ishqor qo'shsak, u sariq rangli benzoid tuzilishga o 'tadi: [HO,S - < 6 ) - N H - N = ^ ^ N - ( C H ,) 2 ] СГ 2 NaOH qizil - NaCI; - 2 H20 NaOjS - ( О У N=N (СНзЬ sariq Metiloranj suvda juda yaxshi eriydigan, och sariq rangli modda bo'lib uning rangi eritm a muhitiga qarab o'zgaradi. Ishqoriy va neytral m uhitda m etiloranj eritmasi sariq rangli bo'lsa, kislotali m uhitda qizil rangga o'zgaradi. U ning bu xossasidan foydalanib, kimyo laboratoriyalarida indikator sifatida ishlatiladi. Tayanch iboralar Alifatik nitrobirikmalar. Nitrolash reaksiyasi. Nitrol kislota, psevdonitrollar. A tsi-nitro shakl, atsi-psevdokislota. A rom atik m ono- va polinitrobirikm alar. Trotil (2,4,6 -trinitrotoluol). A m in lar, b irla m c h i, ik k ila m c h i, u c h la m c h i a m in la r. A m in o - va im inoguruh. M etam eriya. N itrozam in. N -oksidlar. T o 'rtlam c h i am m oniy asoslari. D iam inlar. Aminospirt. Anilin, ksilidin. A rom atik diazo- va azobirikm alar. Fenildiazoniy xlorid. A zobo'yoqlar. M etiloranj (geliantin). N azorat savollari 1. Quyidagi nitrobirikm alarni nomlang: a) C H ,- C H ,- C H - C H ,- C H ,- N O ,. b) C H ,-C H ,- C H ,- C H - N O ,, ' I " I C H , C H , d) C H ,- C H - C H ,- C H - C b b - N 0 2, e) ( C H ^ - N O ,, 0 C H ,-C H ,- C H - C H ,- C H 3 I ‘ I ‘ I C H , C H , N O , 2. Quyidagi nitrobirikmalam ing tuzilish formulalarini yozing: a) 2-nitrobu- tan, b) 3 ,3 -d im e til-2 -n itro p e n tan , d)3,5-dim etil-2-nitrogeksan, d) 4-nitro - penten-2. 3. N eopentanga suyultirilgan nitrat kislota t a ’sir ettirilganda qanday nitrobirikm alar aralashmasi hosil bo'ladi? Fikringizni izohlash uchun barcha reaksiya tenglam alarini yozing. 4. 75 g benzol nitrolanganda qancha nitrobenzol olinadi? 5. Toluolga nisbatan nitrobenzol nitrolash reaksiyasiga qiyin kirishadi. Sababini tushuntiring. 6. Trotil (trinitrotoluol) nim a maqsadlarda ishlatiladi? 7. Birlam chi, ikilamchi va uchlam chi nitrobirikm alar nitrit kislotasi bilan turlicha reaksiyaga kirishadi. U larning farqini ko'rsatib bering. 8. 100 g nitrom etan qaytarilganda qancha m etilam in olinadi? 9. N itrobirikm alam ing atsi-nitro shakli deganda nim ani tushunasiz? 10. N im a uchun b a’zida nitrobirikmalarni psevdokislotalar deb atashadi? 11. T o'yingan m onoam inlarning um um iy form ulasini yozing. 12. C H 5N tarkibli metilamin qanday organik m oddalar sinfiga mansub, uning tarkibiy qism larini tashkil etuvchi funksional g uruh lar nom ini ayting. 13. M etilam in tarkibida radikal va am inoguruhlarning o 'z a ro ta ’sirini tushuntiring. M olekuladagi elektron bulut taqsim otini ko'rsating. 14. A m m iak bilan am in lar orasida kimyoviy o'xshashlik va farq borm i? Bu o'xshashlik va farqlam i ko'rsatib bering. 15. C 3H 9N tarkibli birlam chi am inlarning barcha izom erlarini yozing va nomlang. 16. Quyidagi formulasi keltirilgan barcha birikm alarni xalqaro nom enkla turaga muvofiq nomlang. Ularning qaysilari o'zaro izomerlar yoki gomologik q ator vakillari hisoblanadi? a) C H 3- C H ,- C H 2- C H 2- N H 2, b) C H 3- C H ,- C H 2- N H - C H d) C2H5- N - C H 3 C H , e) C H 3- C H ,- C H - C H 3, f) C H 3- C H - N H 2, g ) C H 3- C H - N H - C H 3 N H 2 C H 3 C H j 17 N im a uchun tarkibi va tuzilishi bir xil b o ‘lgan bir atom li spirtlarga nisbatan am inlar past haroratda qaynaydi? 18. Birlamchi, ikkilamchi va uchlamchi am inlar nitrit kislota bilan turlicha reaksiyaga kirishadi va har xil mahsulotlar hosil qiladi. Reaksiya tenglamalarini yozing. 19. T o 'rtlam c h i am m oniy asoslari nim a? U larning tuzilish formulasini yozib nom lang. 20. T o'rtlam chi am m oniy asoslarining eng m uhim hosilalarini bilasizmi? U lar tabiiy birikm alar tarkibida uchraydim i? Misol keltiring. 21. D iazobirikm alarning tuzilish formulasini yozib ko'rsating. 22. Azobirikmalaming ko'pchiligi turli bo‘yoqlar olishda ishlatiladi. Buning sababi nim ada? 23. Nega m etiloranj eritm a m uhitiga qarab rangini o'zgartiradi va shuning uchun indikator sifatida ishlatiladi? Fikringizni izohlab bering. Adabiyotlar 1. Грандберг И .И . О рганическая химия,- М осква,- “Д р о ф а ”,- 2002,- С .314-329. 2. Pirm uxam edov I. Organik ximiya.- T oshkent.- “ M ed itsina” 1987,- 283-303- betlar. 3. В ивю рский В.Я. В опросы, упраж нения и задач по орган и ческой химии с ответами и р еш ен и ям и .- М осква.- “ В ладос”,- 1999.- С. 75-78. AMINOKISLOTA VA OQSILLAR AMINOKISLOTALAR M olekulasida am ino - N H 2 va karboksil - C O O H guruhlari tutgan birikmalarga aminokislotalar deyiladi. Formuladagi am inoguruhning karboksil guruhiga nisbatan joylashishiga ko‘ra ular a -, (3-, y- va hokazo aminokislotalai^a b o 'lin ad i, Bular orasida cx-aminokislotalar katta fiziologik aham iyat kasb etadi, chunki barcha oqsillarning molekulasi ulardan tarkib topgan. Hayvonlar va o ‘sim liklar tarkibidan ajratib olingan oqsillarning gidrolizlanishida tabiiy a -am in o k islo talar ajralib chiqadi. Ular quyidagicha um um iy form ulaga ega: R I H 2N - C H - C O O H b u y e rd a R - r a d i k a l O datda, am inokislotalar uchun em pirik nom keng tarqalgan. Ratsional nom enklaturaga ko‘ra tegishli kislota nomiga am in so'zi qo'shib aytish bilan ularning nomi hosil qilinadi. ^ H 2 H ,N -C H 2-C O O H С Н ,- C H -C O O H glitsin (em pirik) alanin (tarixiy) am inosirka kislota a-am inopropion kislota (ratsional) (ratsional) A m inokislotalar am ino- va karboksil guruhlarning soniga, shuningdek, ular bog'langan radikalning tabiatiga qarab m onoam inokarbon, diam ino- karbon, am inodikarbon ham da ularning alifatik, arom atik radikal tutgan vakillari va geterotsiklik am inokislotalar sinfiga bo'linadi. A. M onoam ino bir asosli kislotalar 1. H2N - CH2- COOH glitsin gli- 2. СНз - £H - Download 51.28 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling