Е. Г. Гилажов, А. Т. Сагинаев Новые способы получение депрессорных присадок

4
, а качественные показатели получае-
мых смесей жирных кислот в обоих случаях близки. Выход кубовых кислот 
при применении Мп-К мыл меньше, чем для КМпО
4
, в мыловаренной фрак-
ции больше. Выход жирных кислот по отношению к окисленному парафину 
при применении Мп-К мыл больше, чем для КМпО
4
.
Рассмотрен вопрос [181] об использовании MnSO
4
, получаемого и про-
изводстве гипховского активированного пиролюзита (ГАП), в качестве сырья 
для получения катализатора. В качестве второго компонента для катализато-
ра были применены калиевые или натриевые соли водорастворимых кислот 
С
1
-С
9
, полученные на основе кислых вод — отходов производства СЖК. 
Приведена схема получения катализатора. С катализатором, полученным по 
этой схеме, на Шебекинском химкомбинате проведено более 20 опытов по 
окислению в производственных условиях. Длительность окисления и каче-
ственные показатели подтвердили выводы, сделанные при окислении в лабо-
раторных условиях.
Описано получение катализатора [182] для окисления парафина до 
жирных кислот из сернокислого марганца, являющегося отходом производ-
ства активного пиролюзита на сернокислотном заводе, и из сернокислого 
марганца, полученного ив шламовых вод, образующихся при окислении па-
рафина и промывке оксидата и содержащих низкомолекулярные кислоты С
1
-
С
4
. Издержки на катализатор, полученный на основе сульфата марганца с ис-
пользованием оксидата, примерно на 50% ниже заготовительной цены пер-
манганата. Издержки на гомогенный катализатор, полученный на основе ще-
лочной двуокиси марганца и оксидата с добавлением 0,025-0,03% вес. калия, 
снижаются по сравнению с использованием двуокиси марганца в виде гете-
рогенного катализатора почти на 15%. Экономия издержек достигается за 
счет снижения концентрации катализатора в окисляемой смеси углеводоро-
дов с 0,1 до 0,07% вес. (по марганцу).
Использование новых гомогенных катализаторов позволяет повысить 
технический уровень производства СЖК и улучшить их качество, сэконо-
мить тысячи тонн перманганата и щелочных окислов марганца и вместе с 
этим эффективно утилизировать значительные количества промышленных 
отходов. Установлено, что стеарат калия, введенный в окисляемый парафин 
после выпадения из раствора в окисленном парафине соли марганца в осадок, 
переводит ее обратно в растворимое состояние, по-видимому, благодаря об-
разованию марганцево-калиевых соединений комплексной природы. Одно-
временно с переходом катализатора в раствор наблюдается резкое увеличе-
ние скорости образования кислот [183].
При окислении парафина воздухом по переменно-температурному ре-
жиму 130-107 
0
С катализатор должен присутствовать в субстрате в активной 
форме (в растворе) до прекращения процесса окисления. Исследовалась воз-
можность [184] применения в качестве катализатора окисления парафина 

---

57 
МпО
2
(0,1%) получаемый при синтезе никотиновой кислоты с добавкой 
0,0375% поташа (на калий). Установлено, что показатели качества смешан-
ных жирных кислот и не омыляемых практически аналогичны полученным 
при окислении парафина с перманганатом калия. Фракционный состав сме-
шанных ("сырых") кислот для обоих катализаторов одинаков. Примерно оди-
наков и выход кубовых кислот.
Кислотные, эфирные, карбонильные и иодные числа фракций дистил-
лированных кислот соответственно близки между собой как в опытах при 
окислении с добавкой двуокиси марганца и поташа, так и в случае ускорения 
процесса перманганатом калия. Изучена [185] каталитическая активность 
МпО
2
в сочетании со стеаратом калия. Установлено соотношение между Мп 
и К в катализаторе для окисления парафина, состоявшем из МпО
2
и калие-
вых солей жирных кислот, равное 1,25-1. Скорость окисления парафина и ка-
чество жирных кислот при окислении с этим катализатором удовлетвори-
тельные. Исследовано ускоряющее действие гидратов закиси марганца и 
смеси окислов марганца с добавкой углекислого калия и калиевых солей 
жирных кислот. Установлено, что каталитическое действие иона калия в со-
ставе марганцевого катализатора практически не зависит от длины радикала 
жирных кислот. Изучено влияние концентрации соли Мп и температуры на 
скорость окисления. С увеличением концентрации стеарата марганца от 0,07 
до 0,28% скорость окисления парафина увеличивается, а начиная с 0,35% Мп 
- снижается. При повышенных концентрациях соли Мп карбонильные числа 
снижаются до минимума. Установлено, что скорость окисления парафина в 
присутствии Мп-К солей уксусной кислоты примерно такая же, как и при 
применении Мп-К мыл.
Рассмотрены два пути [186] повышения каталитической активности ор-
ганических солей Мп:
- введение в окисляемое сырье 0,05% щелочи в присутствии карбоно-
вых солей Мп способствует увеличению скорости окисления; 
- предварительная активация катализатора, заключающаяся в переводе 
Мп в то состояние, в котором он находится в процессе окисления в конце ин-
дукционного периода.
Окисление на активированных катализаторах дало хорошие результа-
ты. Преимущества окисленных солей Мп особенно обнаруживаются в непре-
рывных процессах окисления, где необходимы растворимые в сырье катали-
заторы.