Е. Г. Гилажов, А. Т. Сагинаев Новые способы получение депрессорных присадок
Этерификация продуктов окисления жидких парафинов
Download 1.33 Mb. Pdf ko'rish
|
Gilazhov4
|
3.7 Этерификация продуктов окисления жидких парафинов
Добыча, сбор и переработка парафинистых нефтей, а также использо- вание парафинсодержащих нефтепродуктов, осложняется потерей их по- движности при температурах окружающего воздуха. В основе потери по- движности нефтей и нефтепродуктов лежат процессы кристаллизации твер- дых углеводородов и их структурообразование. Наиболее простым способом повышения подвижности парафинистых нефтей и нефтепродуктов является использование депрессорных присадок [14, 194-201]. К неполимерным веществам, применяемым как депрессоры, относятся, во-первых, сложные эфиры высших монокарбоновых кислот и многоатомных спиртов: этиленгликонаты, глицераты, эфиры пентаэритрита, эфиры дикар- боновых кислот и высших спиртов; высших монокарбоновых кислот, пентаэ- ритрита и дикарбоновых кислот, например: Можно предполагать, что из образующихся при окислении жидкого парафина карбоновых, оксикарбоновых кислот путем этерификации их со спиртами возможно получение сложноэфирных продуктов, которые прояв- ляют депрессорные свойства к нефтям и нефтепродуктам. 73 Сложные эфиры карбоновых кислот получают обычно взаимодействи- ем карбоновых кислот со спиртами в присутствии кислотных катализаторов: серной кислоты, окиси цинка и других. Однако применение кислотных ката- лизаторов в частности окиси цинка, имеет ряд недостатков: окись цинка неполностью выделяется из реакционной смеси и загрязняет продукт реак- ции; кроме того, в присутствии окиси цинка удлиняется процесс этерифика- ции: вследствие образования стойких эмульсий при промывании этерифика- та. Проще и с лучшими выходами осуществляется синтез сложных эфиров моно- и дикарбоновых кислот при применении в качестве катализаторов ор- ганических ионитов. В присутствии катионита синтезирован ряд эфиров адипиновой и себациновой кислот и различных спиртов: изоамилового, н-гексилового, н- гептилового, н-октилового, 2-этилгексилового, н-нонилового и н-децилового. Кроме того, был получен пентаэритритовый эфир смеси синтетических жир- ных кислот. Применение ионитов [187] в качестве катализаторов исключает необ- ходимость отмывать этерификат от катализатора и непрореагировавшей кис- лоты, которая извлекается анионитом. Замена обычных кислотных катализаторов ионообменными смолами позволяет значительно сократить продолжительность реакции, исключить такие трудоемкие процессы, как промывка водой этерификата и его сушка, способствует уменьшению потерь органической кислоты и обеспечивает вы- сокий выход. Кроме того, иониты, применяемые в реакции этерификации, можно использовать многократно - они легко регенерируются. Этерификацию продуктов окисления жидких парафинов со следующи- ми показателями: кислотное число 144 мг, эфирное число 78 мг, число омы- ления 222 мг, карбонильное число 18 мг КОН/г проводили взаимодействием с абсолютированным этиловым спиртом в присутствии катализатора КУ-2 в среде сухого бензола нагреванием до 100-110 0 С до прекращения выделения о воды на аппарате Дина-Старка. По окончании реакции отфильтровывали катализатор, отгоняли непро- реагировавший этиловый спирт и растворитель — бензол. Строение полу- ченного светлого вязкого вещества устанавливали с помощью ИК- спектро- скопии. В спектрах с большой интенсивностью выявлены полосы с частотой поглощения в области 3400 и 1100, 1230, 1730, 1380 и 1450 см -1 , характери- зующие соответственно гидроксильную, карбонильную, эфирную, алкиль- ную и метиленовую группы, что говорит о принадлежности этих веществ к классу сложных оксиалкиловых эфиров жидкого парафина. Проведенные лабораторные испытания этерификации этиловым спир- том оксидата жидкого парафина, показали, что происходит незначительный эффект изменения температуры застывания по отношению к дизельному топливу марки Л-0,2-62, производимому ТОО «АНПЗ», в пределах 1-2 0 С. Вероятно, это связано с тем, что эти соединения имеют небольшие молеку- лярные массы. Как известно из литературы, депрессорные присадки должны 74 обладать большой молекулярной массой, которая в несколько раз превосхо- дит молекулярные массы наиболее тяжелых парафинов содержащихся в топ- ливах. Поэтому дальше продолжено исследование по разработке депрессор- ных и сложноэфирных продуктов окисления парафиновых углеводородов в двух направлениях: во-первых, получать эфирокислоты и их сложноэфирные производные из высокомолекулярных парафиновых углеводородов (твердых парафинов и из олигомеров олефиновых полимеров), во-вторых этерифика- цию эфирокислотных фракций нужно вести с высшими спиртами, т.е. с более длинными углеродными цепями. |
