Федеральное государственное образовательное

спектрограммы. Масс-спектр служит для идентификации молекулы (Сарвилина, 
2008). 
В настоящее время различают несколько способов ионизации: «электроспрей» 
(API, ESI), основанный на методе электростатического распыления, блоки химической 
(APCI) или фотохимической (APPI) ионизации, комбинированный способ, в котором 
параллельно осуществляются два типа ионизации API + APCI и метод матрично-
активированной 
лазерной 
десорбционной 
ионизации 
(MALDI) 
(или 
лазернодесорбционная ионизация в матрице) (Лебедев, 2003). 
Метод ионизации, получивший название «электрораспыление» (ESI) (Davis, 
1998), часто называют электродинамическим. Ионизация происходит при взаимодействии 
сильного электростатического поля с поверхностью жидкости на конце капиллярной 
трубки. В исследуемой жидкости должны быть ионы. Поэтому обычно добавляют 
небольшие количества ионных солей или другие соединения, которые могут привести к 
образованию ионов (рис. 6). 
Рис. 6 Электрораспылительный метод ионизации 

---

25 
Техника ионизации ESI в сочетании с наиболее мощными современными масс-
анализаторами позволяет успешно определять Mw таких молекул, как мРНК в диапазоне 
масс 25 000 Da, ДНК для последовательности в 100 нуклеотидов в диапазоне масс 31 000 
Da, белок альбумин – масса в районе 66 000 Da. При некотором снижении разрешающей 
способности достижимый диапазон масс составляет несколько сот тысяч Da. 
Характерной чертой APCI является ионизация вне вакуумной системы MS, а 
анализируемые вещества в потоке газа-носителя (азот, аргон) поступают в анализатор 
через специальный интерфейс. В качестве источника ионов используют коронный разряд. 
Масса определяемых веществ при APCI не превосходит 1 500 Da. Главным 
преимуществом APCI является незначительная, по сравнению с ESI, ионная супрессия. К 
недостаткам метода относится трудность определения термонестабильных веществ. 
Одновременно APCI приводит к фрагментации образца (Сарвилина, 2008). 
В конце 80-х годов техника ионизации стала крайне важной для анализа пептидов и 
белков биологических жидкостей и тканей организма человека. Эта техника позволяет 
очень точно определить Mw больших молекул. В результате помещения исследуемого 
вещества в глицериновую матрицу можно получить спектр нелетучих органических 
молекул, что явилось революционным открытием в технике ионизации термически 
нестойких соединений без их деструкции (Shevchenko, 1996). Дальнейшее развитие 
привело к вытеснению этого метода технически более удобным методом, получившим 
название MALDI – лазернодесорбционная ионизация в матрице (Eckerskorn, 1992). 
С 1970 г. в МС-анализе начали применяться лазерные устройства для получения 
прямой десорбции интактных молекулярных ионов из конденсированных газовых фаз. В 
этот период исследований тонкий слой образца наносился на металлическую поверхность 
и подвергался воздействию пульсирующего лазера. Однако получавшиеся масс-спектры 
имели малую интенсивность, так как энергия лазера была недостаточной, чтобы вызвать 
молекулярную фрагментацию молекул образца. Таким образом, MALDI находила 
применение только для биомолекул с Mw ниже 1 000 Da. 
Ситуация резко изменилась с тех пор, как Karas M. из университета Мюнстера 
обнаружил тот факт, что если поместить образец, состоящий из малых органических 
молекул, в определенный вид матрицы, лазерный луч сильно поглощается, что 
способствует увеличению интенсивности масс-спектра анализируемого образца; при этом 
фрагментация образца сведена к минимуму (Сарвилина, 2008).