Katalitik assimetrik Diels-Alder reaktsiyalari asosan Lyuis kislotasi katalizatorlari

---

Katalitik assimetrik Diels-Alder reaktsiyalari asosan Lyuis kislotasi katalizatorlari
yordamida amalga oshirildi.1 a,b-to'yinmagan aldegidlar (enallar) bilan
solishtirganda, a,b-to'yinmagan ketonlar (enonlar) bilan solishtirganda,
dienofillar assimetrik reaktsiyalarda ancha kam qo'llanishni topdilar. Hozirgi
kunga qadar faqat bir nechta misollar keltirildi (eqn (1)). 2-5 Aniq haqiqat
shundaki, aril vinil ketonlari hech qachon DA mahsulotlarini yaxshi natija berishi
haqida xabar berilmagan. Ushbu xabarda biz aril vinil ketonlar va alkil vinil
ketonlarni (eqn (2)) o'z ichiga olgan yangi DA reaktsiyalarini amalga oshirishdagi
harakatlarimiz haqida xabar beramiz.
(1)
Diels-Alder (DA) reaktsiyasi 80 yildan ortiq tarixga ega.
3,30 -almashtirilgan BINOLdan olingan fosforamid bo'lgan xiral Bronsted
kislotasi tomonidan katalizlanadi.5 Bu yuqori enantioselektiv DA reaktsiyalarini
katalizlash uchun xiral Bronsted kislotasidan foydalanishning birinchi misolidir.6
Bir nechta tadqiqot guruhlari bu turdagi xiraldan foydalanishgan. Bronsted
kislotasi katalizatorlari.7-11 Yamamoto va Terada tadqiqot guruhlarining
istiqbolli natijalaridan ruhlanib, biz 1,3-dienilkarbamatlar, 2,6d,12,13 vinil
ketonlarning DA reaksiyalari uchun xiral Bronsted kislotalarini qo'llashga umid
qilamiz. va chiral Bronsted kislotasi katalizlangan DA reaktsiyalarining substrat
doirasini yanada kengaytirish.
Katalizator sifatida chiral fosforamid (kat. 4b) ishlatilganda, DA mahsuloti 54%
rentabellik va 73% ee bilan ajratilgan. Dienilkarbamat 78 1C haroratda ham bir
necha soat ichida asta-sekin parchalanadi.
2007 yilda Yamamoto va boshqalar. etil vinil ketonning strukturaviy
o'zgaruvchan 3-siloksi-1,3-dienlar bilan assimetrik DA reaktsiyalari haqida xabar berdi.
Dastlab, biz reaktivlar sifatida benzil (1E)-1,3-butadienilkarbamat (R1 = R2
= H) va sotiladigan etil vinil keton (EVK) ni reaktivlar sifatida tanladik (1
-sxema). akrolein va malon kislotasidan tayyorlangan, tegishli atsil azid va
keyin izosiyanat oraliq vositasi orqali benzil 1,3-butadienilkarbamatga
aylantirildi.15 Katalizator sifatida chiral fosfor kislotasi (kat. 4a, 10 mol%)
ishlatilganda, hech qanday reaksiya sodir bo'lmadi. benzil 1,3-butadienilkarbamat
va etil vinil keton o'rtasida uzoq davom etgan reaksiya vaqtidan keyin ham
kuzatilgan (2 d).
(2)
1-sxema. Tegishli katalizator va substratning skriningi.
ALOQA
Katalitik assimetrik Diels – aril vinil ketonlar
ishtirokidagi alder reaksiyalari†
Radiofarmatsevtikaning asosiy laboratoriyasi, Ta'lim vazirligi,
Kimyo kolleji, Pekin Normal Universiteti, Haidian, Pekin 100875,
Xitoy PR. E-mail: [e-mail] † Elektron qoÿshimcha maÿlumot
(ESI) mavjud: Tajriba jarayonlari, yangi birikmalarning tavsifi maÿlumotlari,
shuningdek 1,3-dienilkarbamatli 4g katalizator kompleksining hisoblangan
minimal tuzilishi. 1a va 2-tiofenil vinil keton. CCDC 1000789. CIF yoki boshqa
elektron formatdagi ESI va kristallografik ma'lumotlar uchun DOI: 10.1039/
c4cc06837h ga qarang.
Bitta DA mahsulotining mutlaq konfiguratsiyasi XRD tahlili yordamida
aniq tasdiqlandi. O'tish davri davlat tuzilishi DFT hisob-kitoblari asosida
taklif qilingan.
Aril vinil ketonning 1,3-dienilkarbamat bilan katalitik assimetrik Diels-Alder
reaksiyasi ishlab chiqildi. Sis-konfiguratsiyada vicinal aminokislotalar va
aroil guruhlari bo'lgan siklogeksenlar mukammal ee (499%) va endo
(yagona diastereomer) selektivlikda tayyorlangan.