Kimyo fakulteti, Shimoliy-Sharqiy XILL universiteti, Shillong, Meghalaya 793022, Hindiston

3. Natijalar va muhokama
Machine Translated by Google

---

Noorganik kimyo xalqaro jurnali
4
Ni
C
jigarrang
2.72
11.44
[Ni(H2nsh)
(2-
rasm)2]
65.03
3.30
>300
1.14
4.85
>300
5
Molyar
o'tkazuvchanlik
Magnit
moment
Elektron
spektral
chiziqlar
65.00
[Ni2(nsh)
(H2O)4]ÿH2O
10,54
(10,73)
(37)
[Ni2(nsh)
(3-
rasm)4]ÿ4H2O
2.81
8,04
7,95
(8,32)
(8,41)
(8,00)
jigarrang
1.54
59.27
>300
1.39
>300
5.36
6
maks
11.86
69.00
[Ni(H2nsh)
(3-
rasm)2]ÿ2H2O
(36)
17,73
12,19
(8,41)
(17,84)
(12,27)
Yorqin
jigarrang
2.62
[Ni(H2nsh)
(py)2]ÿ2H2O
10.14
(10.24)
3.13
62,17
64,94
(61,30)
(65,44)
(62,23)
1- jadval: Bis(2- gidroksi-1- naftaldegid)suksinoildihidrazondan olingan Ni(II) komplekslarining analitik ma’lumotlari va fizik xossalari.
4.89
1.29
>300
7
maks
11.98
62.00
Ishlab
chiqarish
raqami
843
(29)
11,46
11,45
(11,59)
(11,59)
(11,59)
[Ni2(nsh)
(4-
rasm)4]ÿ4H2O
4,39
(4,42)
2.97
jigarrang
2.81
47,38
57,66
(47,47)
(57,78)
(65,44)
Murakkab
va
rangli
DP
(ÿC)
Hosildorlik
(%)
2.87
5,21
4,89
(4,86)
(4,91)
(5,22)
>300
8
326
(2987),
421
(4006),
565
(79),
849
(29)
65.00
11.02
1
(35)
70.00
jigarrang
2.64
56,94
(57,07)
Yorqin
jigarrang
2.91
jigarrang
59,28
59,29
(59,32)
(59,32)
(59,32)
3.45
4,27
4,83
(4,91)
(4,29)
(4,85)
>300
9
11,94
11,41
(11,91)
(12,05)
(11,46)
326
(5030),
421
(7445),
568
(79),
850
(29)
64.00
2
319
(2755),
364
(1815),
410
(1733),
564
(80),
845
319
(3938),
364
(2579),
413
(2214),
562
(80),
842
319
(1421),
36 ),
411
(1777),
429
(1386),
564
(37),
847
(33)
68.00
jigarrang
dm3molÿ1smÿ1)
HN
(l )
Ohmÿ1sm2molÿ1
[Ni2(nsh)
(py)4]ÿ4H2O
8.11
2.85
[Ni(H2nsh)
(H2O)2]
2.98
5,36
5,37
(5,38)
(5,38)
(5,38)
>300
348
(5058),
420
(7123)
563
(79),
844
(29)
10
8,47
11,67
(8,52)
(12,05)
(11,72)
65.00
3
65.00
319
(3930),
366
(2534),
410
(2216),
563
(80),
846
319
(1838),
362
(1131),
409
(1047),
561
(80),
842
325
(6876),
369 ),
420
(8649),
562
(50),
326
(3345),
368
(3442),
421
(5091),
564
(81),
848
To'q
jigarrang
(nm)
(37)
Tahlil:
topildi
(hisoblash)
(%)
[Ni2(nsh)
(2-
rasm)4]ÿ4H2O
2.81
8.24
Sariq
3.09
>300
61.12
1.73
11.04
11.03
(11.07)
(11.07)
(11.07)
>300
4
(BM)
63.00
[Ni(H2nsh)
(4-
rasm)2]
(36)
Machine Translated by Google

---

5
Ni(II) ionining
A2g asosiy holati
o'tish [32-34].
Shundan so'ng, yana bir parchalanish bosqichi boshlanadi, u 370ÿ
S gacha davom etadi. Bu harorat oralig'ida massa yo'qolishi to'rtta
suv molekulasining yo'qolishiga to'g'ri keladi (masalan: 10,70%; teo.:
10,95%). Bunda suv molekulalarining yo'qolishi. harorat oralig'i
ularning metall markazi bilan muvofiqlashtirilganligini ko'rsatadi.
Panjara va muvofiqlashtirilgan suv molekulalarining yo'qolishi bir
uzluksiz bosqichda sodir bo'ladi, bu esa bu suv molekulalari ligand
bilan bog'langan vodorod, shuningdek, panjara ichiga o'tadigan bir-
biriga bog'langanligini ko'rsatadi. 370 ÿ C dan keyin boshlanadigan
oxirgi bosqich ikkita kislorod atomidan mahrum bo'lgan
muvofiqlashtirilgan ligand molekulasini yo'qotishiga to'g'ri keladi
(eks.: 64,77%; teo.: 63,89%). 370–510 ° C harorat oralig'ida vazn
yo'qotish 38,47% ga teng bo'lib, bu muvofiqlashtirilgan ligandning
ikki naftalidegid fraktsiyasini (teo.: 38,33%) yo'qotishiga to'g'ri keladi.
Ligandning qolgan qismi 510 ÿ C dan keyin 731 ÿ S da metall
oksidiga aylantirilgunga qadar
parchalanadi .
Yakuniy qoldiqning foiz
og'irligi 21,67% ni tashkil qiladi, bu ikkita NiO molekulasiga to'g'ri
keladi (teo.: 22,72%).
DMSO eritmasida
10ÿ3
M suyultirilganda
(1) dan (10) gacha bo'lgan
komplekslar 2,62-3,13 ohmÿ1cm2 molÿ1
oralig'ida tushadi,
bu ularning bu
erituvchida elektrolitlar bo'lmaganligini ko'rsatadi [25].
Komplekslar (7) va (8) deyarli o'xshash parchalanish xatti-harakatlarini
ko'rsatadi. Komplekslarning termogrammalarida 100–694ÿ S
harorat
oralig'ida uchta parchalanish bosqichi ko'rsatilgan.
[Ni2(L)(py)4]ÿ4H2O
(7) kompleksida parchalanishning birinchi bosqichi 200–410ÿ harorat
oralig'ida sodir bo'ladi. C to'rtta suv va ikkita piridin molekulasiga
to'g'ri keladi (eks.: 24,75%; teo.: 24,07%) 200–400ÿ C harorat
oralig'ida esa kompleksda [Ni2(L)(2-pic)4]ÿ4H2O (8), harorat
oralig'idagi birinchi bosqich 100–400 [Ni2(L)(py)4]ÿ4H2O (7) to'rtta
suv molekulasi va bitta 2-pikolin molekulasining yo'qolishiga to'g'ri
keladi (taxmin: 16,85%; teo.: 16,39%). Keyingi bosqichda haroratda
ikkita piridin molekulasi (taxminan: 16,42%; teo.: 16,59%) kompleks
(7) va uchta 2-pikolin molekulasi (eks.: 27,85%; teo.: 27,59%)
yo'qoladi.
kompleksda
400–440ÿ C oralig'i (8). Oxirgi bosqich 440–
630ÿ S harorat oralig'ida kompleksda (7) ikkita kislorod atomidan
mahrum bo'lgan muvofiqlashtirilgan ligandning parchalanishini o'z
ichiga oladi (eks.: 43,79%; teo.: 43,96%) . Aslida suv molekulalari
yo'qoladi. harorat oralig'ida 200–275ÿ C kompleksda (7) (eks.:
7,85%; teo.: 7,54%) va kompleksda (8) 1230–235ÿ C harorat
oralig'ida (eks.: 6,45%;
teo). .:
7,12%). Komplekslar mos ravishda
265 va 210ÿ C da joylashgan endotermik cho'qqilarni ko'rsatadi, bu
esa bu suv molekulalarining komplekslar panjarasida mavjudligini
bildiradi. Ikki piridin molekulasi va bitta 2-pikolin molekulasi
mos
ravishda 275-410 °
C va 235-400
° C harorat oralig'ida yo'qoladi .
Piridin va 2-pikolin molekulalari va muvofiqlashtirilgan ligandning
yo'qolishi kompleksning DTA egri chizig'ida keng ekzotermik tepaliklar
bilan tavsiflanadi.
Gomobimetalik Ni (II) komplekslarda (6) dan (10) har bir ligand
molekulasi uchun ikkita Ni (II) ionlari mavjud va hosil bo'lgan
komplekslar 1,14-1,73 BM mintaqasida magnit moment qiymatlariga
ega, ya'ni 0,5-0,87. Metall (II) ioniga BM. (6) dan (10) gacha bo'lgan
komplekslardagi magnit momentning bunday past qiymatlari, albatta,
komplekslar uchun past aylanishli kvadrat tekislik stereokimyosini
istisno qiladi. Ammo bu qiymatlar spinsiz nikel (II) komplekslari uchun
bildirilgan qiymatlardan ancha past bo'lib, strukturaviy birlikda kuchli
metall-metall o'zaro ta'sirini ko'rsatadi. Qattiq holatdagi anomal
magnit moment qiymatlari molekulyar assotsiatsiya [28-31] tufayli
qattiq holatda aralash oktaedr va kvadrat tekislik stereokimyosini
taklif qilish orqali yutilish spektrlari asosida tushuntirilgan, ammo
komplekslarning elektron yutilish spektrlari tasvirlangan. Ushbu
maqolada tetragonal buzilgan oktaedral stereokimyoga mos keladi.
Gidrazinli ko'priklar magnit momentning pasayishiga olib kelmagani
uchun [21], shuning uchun magnit momentning pasayishi okso-
ko'prikli tuzilmaning mavjudligi va bu Ni(II) natijasida yuzaga kelgan
deb hisoblash hali ham oqilona. ) komplekslar tetragonal buzilgan
oktaedral stereokimyoga erishadi.
Nikel (II) ning konfiguratsiyasi 3d8 ni tashkil qiladi va oktaedral va
tetraedral muhitdagi ikkita juftlashtirilmagan elektron uchun
kutilganidan yuqori magnit momentni namoyish etadi, nikel (II)
komplekslarining dia magnitlanishi esa kvadrat tekislik stereokimyosiga
olib keladi. Yuqori spinli oktaedral Ni(II) komplekslar uchun samarali
magnit moment 3,00–3,50 BM oralig'ida, tetraedral komplekslar
uchun esa 3,5 dan 4,0 BM gacha. Ushbu og'ishning sababi
elektronlarning orbital burchak momentumining hissasiga bog'liq
emas, balki o'chirilgan oktaedral muhitda orbital hissa qo'shadigan
spin-orbita ulanishi bilan bog'liq, chunki orbital burchak momentumiga
ta'sir qilmaydi.
3.4. Elektron spektrlar. Ligandning elektron spektrlari va uning Ni(II)
komplekslari ligand va komplekslarning umumiy organik erituvchilarda
yomon eruvchanligi tufayli DMF eritmasida qayd etilgan.
Digidrazon
ligandlari (H4nsh) va monometalik va gomobimetalik Ni(II)
komplekslari uchun muhim elektron spektral diapazonlar ,
ularning
molyar
so‘nish koeffitsienti bilan birga 1-jadvalda keltirilgan. va 363
nm. 317 nm diapazoni intraligand ÿ o'tishga, 363 nm diapazoni esa
ÿ ga tayinlangan.
85ÿ C da, bu 152ÿ S gacha davom etadi . Ushbu harorat oralig'ida
kompleks 2,80% ga teng massa yo'qotilishini ko'rsatadi, bu bitta suv
molekulasiga to'g'ri keladi (teo.: 2,74%), bu uning kompleksning
panjara tuzilishida mavjudligini bildiradi. .
3.2. Molyar o'tkazuvchanlik. ning molyar o'tkazuvchanlik qiymatlari
Komplekslarning elektron spektrlari 300-450 nm mintaqada ikki-
to'rtta diapazonni ko'rsatadi. 319-370 nm mintaqada paydo bo'ladigan
chiziqlar kompleks hosil bo'lishida qizil siljishni ko'rsatadigan
intraligand o'tishlari bilan bog'liq. Qizil
A2g holati.
Aksincha, tetraedral Ni(II) kompleksida orbital burchak impulsi
magnit momentga kuchli hissa qo'shib, magnit moment qiymatlarini
4,0 BM ga olib keladi. Nikel (II) komplekslarining paramagnetizmi (1)
dan (5) kvadrat tekislik tuzilishi va tetraedral strukturaning magnit
momentining kattaligi asosida bekor qilinishi mumkinligini istisno
qiladi. (1) dan (5) gacha bo'lgan komplekslar 2,85–3,45 BM
mintaqasida magnit moment qiymatlariga ega, bu oktaedral Ni(II)
birikmasiga xosdir [26, 27].
Noorganik kimyo xalqaro jurnali
3.3. Magnit moment. (1) dan (10) gacha komplekslar uchun (BM)
qiymatlari 1-jadvalda keltirilgan. Samarali elektron
3
ÿ
ÿ
3
Machine Translated by Google

---

17794
842
36.35
1180,6 1,5017
17606
564
5
nm smÿ1 nm smÿ1
40,80
1177,9
1187.6
17794
11820
[Ni2(nsh)(2-rasm)4]ÿ4H2O 849
1184,8 1,4991 656,37 0,6302
1.498
563
8
1
LFSE
40.47
40.66
17825
11792
565
[Ni(H2nsh)(3-rasm)2]ÿ2H2O 846
A2g ÿ
842
11848
4
Kompleks
17699
1186,2 1,5001
40.61
1,5035 662,95 0,6368
1,5027 662,63 0,6365
17730
[Ni2(nsh)(py)4]ÿ4H2O
11806
(kkal mol-1)
36.32
[Ni2(nsh)(4-rasm)4]ÿ4H2O 844
40.51
36,98
661,81 0,6357
17762
11862
845
[Ni(H2nsh)(2-rasm)2]
847
1,4983 656,09 0,6302
564
36.62
40.56
1179.2
17730
563
11876
[Ni2(nsh)(H2O)4]ÿH2O
A2g ÿ
2-jadval: bis(2-gidroksi-1-naftaldegid)suksinoyildihidrazondan olingan Ni(II) komplekslari uchun ligand maydoni parametrlari.
1182
848
36.68
1176,5 1,4964 645,98 0,6205
1183.4
7
ÿ (%)
564
1.5009
11876
[Ni2(nsh)(3-rasm)4]ÿ4H2O 850
[Ni(H2nsh)(py)2]ÿ2H2O
10
17730
37,95
40,70
36,98
1187.6
562
11765
3
raqam
566
11834
T2g (F)
[Ni(H2nsh)(4-rasm)2]
843
36.43
659,79 0,6338
17762
562
6
]2/]1
Dq
1,5025 660,07 0,6341
40,75
[Ni(H2nsh)(H2O)2]
36.59
40.42
37.22
561
9
2
Serial
11779
653,57 0,6278
40,80
659,18 0,6332
3
3
3
3
3
3
3
ÿ
2
3
ÿ
3
3
3
T1g (F), (]2)
T1g (P), (]3)
3
3
3
Kompleks
stereokimyo berilgan va tashqi ko'rinish uchun javobgardir
11765–11876 smÿ1
diapazoni
10 Dq ga teng. The
ion qiymati (1038 smÿ1). Bu komplekslarning barchasi ekanligini ko'rsatadi
+ 100 Dq2 - 180 Dq )1/2
Noorganik kimyo xalqaro jurnali
(
yuqori molyar so'nish koeffitsienti. Juda yuqori molar nuqtai nazaridan
quyidagi tenglama [39] va qiymatlar bilan hisoblangan
odatda 330-400 nm mintaqada uchraydi
elektronlararo repulsiya parametri (), ligand maydonining bo'linishi
Ligand maydonining bo'linish energiyasi (10 Dq) va Racah
=
olingan qiymatning birlikdan kichik bo'lishi mavjudligini ko'rsatadi
ÿ 3]1]2)
tasma, ehtimol, zaryad o'tkazish o'tishidan kelib chiqadi
A2g ÿ
2
Ni(II) komplekslarning oktaedral geometriyasi bundan ham uzoqroq
LFSE = 12 Dq.
Komplekslar (1) dan (10) gacha bo'lgan birinchi o'tish energiyasida yotadi
A2g ÿ
.
(225 2
mos ravishda.
O'tishdan
beri T1g (P) (]3)
tenglama:
Racah interelektronik repulsiya parametri ( ) ham edi
juda ega 410-440 nm mintaqada yangi tarmoqli ko'rsatish
T2g (F), (]1) = 10 Dq
645–662. Bu qiymatlar bepul bilan solishtirganda juda past
1
A2g ÿ
atrofdagi stereokimyo haqida har qanday xulosa chiqarish
T2g (F) (]1) ga tayinlangan uchta
band;
+ ]2
Har xil ligand maydoni parametrlari (2-jadval), ya'ni Racah
(7)
Lever tomonidan berilgan tenglamalar:
ligand-metall zaryad o'tishda kelib chiqishi. Bu
= 7,5 + 15 Dq
komplekslar.
= 7,5 + 15 Dq
+ 100 Dq2 - 180 Dq )1/2 .
a ichida ligandning kimyoviy tabiati ta'sir qiladi
Oktaedr muhitda nikel (II) ga xosdir.
(6)
2
dihidrazonning metall markaziga. Barcha komplekslar
ning 1,498–1,504 [26, 37].
quyidagi tenglama bilan olinadi:
A2g ÿ
(2)
demak, bu hudud nuqtai nazaridan foydali emas
Oktaedral muhitda Ni (II) komplekslari namoyon bo'ladi
A2g ÿ
komplekslar uchun 0,62-0,64 oralig'ida yotadi. The
ÿ
barcha komplekslarda 500-900 nm mintaqada kuzatiladi
quyidagi tenglama:
energiya (10 Dq), kovalentlik koeffitsienti () va ligand maydonini
barqarorlashtirish energiyasi (LFSE) Ni(II) uchun hisoblangan.
=
1
= 100 - ( × 100).
Lever [38] tomonidan berilgan tenglamalar. O'ylab ko'ring
Racah elektronlararo repulsiya parametrini ]1
ifodasidan
baholash
diapazonda joylashgan qiymatlarni berdi.
“ ”
A2g ÿ A2g ÿ T1g (P) (]3) o‘tishlar,
Kovalentlik omili ( ) quyidagicha olingan
36]. Ushbu liganddan metallga zaryad o'tkazish zonasi kuchli
+
6
komplekslarning to'q sariq rangi.
f ree ion qiymati = 1038 smÿ1) dir . (5)
mintaqada joylashgan ]2/]1
nisbat qiymati bilan quvvatlanadi
Komplekslardagi "P" holatining energiyasining erkin gaz ionidagi
qiymatiga nisbatan foizga kamayishi ( )
(1)
Komplekslarning organik ulushi tufayli tasmalar ham paydo bo'ladi,
dan hisoblangan bilan bir xil ekanligi aniqlandi
Ushbu bandning so'nish koeffitsienti unga ega bo'lishi tayinlangan
sezilarli kovalent xususiyatga ega. Nefelaksetik nisbat,
Ligand maydonini barqarorlashtirish energiyasi (LFSE) bilan ifodalanadi
(4)
(3)
metall ligand bog'larida sezilarli darajada kovalent xarakterga ega.
"P" holatidagi energiyaning foizga pasayishi
(225 2
Ni (II) markazi. Biroq, birinchi ikkita past energiyali bantlar
,
T1g (F) (]2); va
(2]1
2 (15]2 ÿ 27]1)
naftolat kislorod atomlaridan metall markaziga [16, 35,
ligand tasmalarining siljishi xelyatsiyaga yaxshi dalil beradi
elektronlararo itarilish parametri ( ) tomonidan hisoblangan
3
3
T1g (F)
(]1) (]2)
(smÿ1)
(smÿ1)
3
3
Machine Translated by Google

---

3
T1g
3
3
3
ÿ
eff
7
1,80 nazariy qiymatidan 1,50-1,70 gacha va 1,60-1,70 oralig'idagi
qiymatlar oktaedr simmetriyaning nikel (II) komplekslari uchun keng
tarqalgan. Hozirgi komplekslarda ]2/]1 qiymatlari 1,49-1,50 oralig'ida
yotadi, ular odatdagi oktaedral komplekslarning pastki chegarasidan
bir oz pastroq, ammo oktaedral nikel (II) komplekslari uchun xabar
qilingan diapazonda [41].
Noorganik kimyo xalqaro jurnali
Bu tarmoqli piridin, 2-pikolin, 3-pikolin va 4-pikolin molekulalarining
halqali nafas olish rejimiga tayinlangan. (2) dan (5) va (7) dan (10)
gacha komplekslarning IQ spektrlarida ushbu bandning mavjudligi
piridin, 2-pikolin, 3-pikolin va 4-pikolinning metall markazi bilan
muvofiqlashtirilganligini ko'rsatadi [48] .
](C=N) bandi
muvofiqlashtirilmagan dihidrazondagiga oÿxshash
komplekslarning IQ spektrlarida 1622–1602 smÿ1
mintaqasida bir juft
tasma sifatida namoyon boÿladi. Bu diapazon 2ÿ3
smÿ1 ga oÿrtacha
pastga siljishni qayd etadi, bu dihidrazonning azometin azot atomi
orqali metall markazi bilan muvofiqlashuvini koÿrsatadi [42, 43]. ](C=N)
bandining bu pastga siljishi elektron zichligining azometin azot
atomidan metall markaziga oqib chiqishi bilan bogÿliq.
(2) dan (5) va (7) dan (10) gacha bo'lgan komplekslar 1076-1045
sm-1 mintaqasida yangi, ammo juda zaif intensivlik zonasini ko'rsatadi.
(P) va
Tetragonal komplekslar
uchun ]2/]1 qiymatlari oktaedral
komplekslar uchun odatiy diapazondan sezilarli darajada yuqori va
ba'zan oktaedral simmetriya uchun nazariy chegara 1,80 dan
kattaroqdir. O'rtasidagi o'zaro ta'sir
,
](C=O) cho‘zuvchi tebranish 1672
smÿ1 da juda kuchli tasma
bo‘lib ko‘rinadi . Barcha komplekslarning infraqizil spektrlarida amid I
diapazoni yo'qoladi, bu ligandning amid tuzilishi va uning karbonil
kislorod atomlari (enol shaklida) orqali metall markaziga
muvofiqlashishini ko'rsatadi.
komplekslarda uning erkin gazsimon iondagi qiymatiga nisbatan, ya'ni
36,32-37,95% oralig'ida yotadi, bu kovalentlikning yuqori darajasini
ko'rsatadi.
Komplekslarda ikkita ](C=N) tasmaning mavjudligi ikkita azometin azot
guruhi teng ekanligini koÿrsatadi.
Panjara suvining antisimmetrik
va simmetrik –OH cho‘zish rejimlari
3500–3000 sm
ÿ
1 mintaqada, H–O–H egilish rejimi esa 1630–1610
smÿ1 mintaqada paydo bo‘ladi .
Muvofiqlashtirilgan suv molekulalari
yuqoridagi ikkita chiziqni ko'rsatishdan tashqari ,
metall markaz bilan
muvofiqlashtirilgan holda faollashtirilgan 900-750 sm-1
mintaqada
tebranish va tebranish rejimlarini ham ko'rsatadi [49].
Bu past qiymatlar
murakkablashgan nikel (II) ionining T1g (P) va T1g
(F) holatlari
o'rtasidagi kuchli o'zaro ta'sirni ko'rsatadi . Komplekslar
uchun ligand maydonini barqarorlashtirish energiyasining
qiymati 40,42-40,80 kkal mol-1 oralig'ida yotadi.
Komplekslarning IQ spektrlaridagi
1508 smÿ1
da kuchsiz, lekin
kuchli tasma
ligandning enolizatsiyasi natijasida hosil boÿlgan yangi
yaratilgan NCOÿ guruhining choÿzuvchi tebranishi bilan bogÿliq
[42,
43].
Komplekslarning hech biri ]NH tebranishining tarmoqli xususiyatini
ko'rsatmaydi. Bu komplekslarda ligandning enolizatsiyasi va uning
metall markazi bilan enol shaklida koordinatsiyasi natijasida -NH
guruhining yo'q qilinishini ko'rsatadi.
3.5. Infraqizil spektrlar. Muvofiqlashtirilmagan dihidrazon markazida
3423 sm-1
da joylashgan o'rta zichlikdagi keng tarmoqli
va 3244 sm-1
da o'rta zichlikdagi bandni ko'rsatadi
(3-jadval). 3423 smÿ1 diapazoni
dihidrazonning 2-gidroksi-1-naftaldehid qismining ](OH) tebranishiga,
3244 smÿ1
diapazoni
esa ikkilamchi –NH guruhidan kelib chiqishiga
tayinlangan. Komplekslarning IQ spektrlari 3000–3500 smÿ1
mintaqasida zaif va oÿrta zoÿravonlik zonasini koÿrsatadi. Bu chiziq
pellet tayyorlash vaqtida KBr tomonidan soÿrilgan suv molekulalarining
choÿzilgan tebranishlari bilan bogÿliq. Biroq, bu bantlar (1) va (6)
komplekslardagi muvofiqlashtirilgan suv molekulalarining hissasiga
ega.
(1) dan (5) gacha bo'lgan komplekslardagi
3000–3500 sm-1
mintaqasidagi chiziq
ham muvofiqlashtirilgan naftol -OH guruhining
cho'zilgan tebranishining hissasiga ega. Bundan tashqari, (6) dan (10)
gacha bo'lgan komplekslarning spektral xususiyatlari, bu
komplekslardagi metall markazga deprotonatsiya orqali naftol-OH
guruhining muvofiqlashtirilishini yaqqol ko'rsatadi.
ikkita MÿN tasmalarining kuchli tomonlari bir xil emasligini ko'rsatadi.
Bundan tashqari, ikkala ](C=N) cho'zilish chastotasi o'rtasidagi farqlar
13-18 sm-1 darajasida bo'lib, bu sisga qarshi konfiguratsiyaga ega
molekulalar uchun so'rilish diapazoni hisoblanadi. [44]. Bu shuni
ko'rsatadiki, dihidrazon ushbu komplekslarda anti-sis konfiguratsiyasida
mavjud.
Maqolada monometalik va gomobimetalik Ni(II) komplekslari
oÿrganilgan. (1) dan (5) gacha bo'lgan monometalik komplekslar
oktaedral stereokimyosiga mos keladigan 2,85-3,45 BM diapazonida
eff qiymatiga ega, (6) dan (10) gacha bo'lgan
komplekslarda esa 1,14-1,73 BM oralig'ida yotadi, ya'ni: Ni(II) ioniga
0,57–0,87, bu spinsiz Ni(II) uchun bildirilgan qiymatlardan kamroq. Bu
qadriyatlar har qanday imkoniyatni istisno qiladi
](N–N) bandi
N,N-diatsilgidrazinlardan olingan metall komplekslarda
1040–970
smÿ1 mintaqada paydo boÿlishi aniqlandi
[44].
1050-900
sm-1
mintaqasida C-H tekislikdagi deformatsiyaga bog'liq bo'lgan
chiziqlarni yo'q qilish, hozirgi ligandda 1029
sm-1 da zaif tarmoqli ] (N-
N) ga tayinlangan.
Ushbu band
barcha metall komplekslarda 14-27
sm-1
ga yuqori chastotaga o'tadi.
Bu N-N guruhining azot atomining
metall markazi bilan muvofiqlashtirilgan holda ishtirok etishini ko'rsatadi
[45]. (6) dan (10) gacha komplekslar 861–897 smÿ1
mintaqada
qoÿshimcha chiziqni koÿrsatadi
va koÿprik hosil boÿlishida naftolat
kislorod atomlarining ishtiroki natijasida
hosil boÿlgan
O
”
dan hosil
boÿlgan tasmaning hissasiga ega boÿlishi tayinlangan
[46] ,
47].
T1g
(F) holatlari [40] asta-sekin ]2/]1
nisbatini pasaytiradi
](C–O) tufayli
1281
smÿ1 da oÿrtacha intensivlik diapazoni (1) dan
(5) gacha boÿlgan komplekslarda
21
smÿ1
ga yuqori chastotaga
siljiydi va oÿrtacha zoÿravonlik zonasi sifatida ~1303
smÿ1
koÿrinadi .
Boshqa tomondan, bu tarmoqli komplekslar (6) dan (10) ikkita bandga
bo'linadi. Tasmalardan biri erkin liganddagiga nisbatan komplekslarda
deyarli bir xil holatda qoladi, ikkinchisi esa ~21 sm-1
ga yuqoriroq
holatga o'tadi
va 1303 sm-1
atrofida
o'rtacha zichlikdagi band sifatida
ko'rinadi. ](C–O) bandi bilan bogÿliq boÿlgan bunday xususiyat C–O
kislorod atomlari orqali metall markaziga bogÿlanishni koÿrsatadi [42,
43].