Konfiguratsiya, konformatsiya, egiluvchanlik

Polimer molekulyar massalar. 
O’rta sonli molekulyar massa (M
n
) polimer namunasining umumiy massasini 
(

M
i
N
i
) makromolekulalarning umumiy soniga (

N
i
) nisbati bilan aniqlanadi: 
M
n
 

 

M
i
N
i
 

 

N
i
(II.3.1) 
bu yerda N
i
- massasi M
i
bo’lgan makromolekulalar soni. 
(II.3.1) formulani quyidagicha ifodalash mumkin: 
M
n
 

 1

f
i 

 M
i
(II.3.2) 
bu yerda f
i
- massasi M
i
bo’lgan makromolekulalardan iborat frakstiyaning massaviy 
ulushidir: 
f
i


 M
i
N
i
 

 

M
i
N
i
(II.3.3)
Demak, polimerning o’rtacha sonli molekulyar massasi ma’lum massaga ega 
makromolekulalar soni orqali ifodalanadi. M
n
ni aniqlashda tugal guruhlar usuli va 
termodinamik (ebulioskopiya, krioskopiya, osmometriya) usullardan foydalanadi. 

---

O’rta massali molekulyar massa (M
w
) polimerning umumiy molekulyar 
massasida ma’lum molekulyar massali (M
i
) frakstiyalarning massaviy ulushini 
inobatga olgan holda aniqlanadi, ya’ni
M
w


 

M
i
2
 
N
i
 

 

M
i
N
i
(II.3.4) 
`yoki
M
w


 

M
i
f
i
(II.3.5)
Demak, polimerning o’rtacha massali molekulyar massasi ma’lum massaga ega 
makromolekulalar massalari orqali ifodalanadi. M
w
miqdorini aniqlashda 
yorug’likning sochilish va sedimentatsiya usullaridan foydalanadi. 
O’rtacha molekulyar massa (M
z
) quyidagi formula orqali ifodalanadi: 
M
z


 

M
i
3
 
N
i
 

 

M
i
2
N
i
(II.3.6) 
Polimerning o’rtacha molekulyar massasi (M
z
) bevosita tajribada, jumladan, 
muvozanatli sedimentastiya usuli yordamida olingan natijalar asosida hisoblanadi.
Shuningdek, polimerlar molekulyar massalarini xarakterlashda o’rtacha 
gidrodinamik molekulyar massalar kabi ifodalar ham mavjuddir. Jumladan, (M

) 
qovushoqlik, (M
s
) sedimentastiya va (M
D
) diffuziya usullari yordamida aniqlanadi: 
 M

 

 

N
i
M
i
a 

 

N
i
M
i

1

a
 (II.3.7) 
M
s
 

 

N
i
M
i
(1-b) 

 

N
i
M
i

1

(1-b) 
(II.3.8) 
M
D
 

 

N
i
M
i
-b 

 

N
i
M
i

1

b
(II.3.9) 
bu yerda a va b - polimer-erituvchi tizim doimiysi. 
Molekulalari turli xil massaga ega polimer uchun, uning o’rtacha molekulyar 
massalari M
z
; M
w
>M

>M
n
kabi ketma-ketlikka ega bo’lib, M
w 

M
n
nisbat 
polidisperslik o’lchami hisoblanadi. Agar polimer monodispers bo’lsa, unda M
w 

 M



 M
n
shart bajariladi. 
Polimerlar 
polidispersligi 
sintez 
jarayonida 
turli 
xil 
massali 
makromolekulalarni hosil bo’lishi natijasi bo’lsada, uni keyingi kimyoviy yoki 
fizikaviy ta’sirlar, ya’ni destrukstiya va tikilishlar orqali o’zgartirish mumkin. 
Bunday hollarda ham polidisperslik M
w 

 M
n
nisbat yordamida ifodalanadi. Ammo M
w 

 M
n
nisbatning birgina qiymatiga polimerning har xil molekulyar massaviy taqsimoti 
(MMT) to’g’ri keladi va uning ko’pgina fizik, hamda kimyoviy xossalari shu 
taqsimotga bog’liq bo’ladi.
Polimer polidispersligini to’liq baholash uchun uning MMT funksiyasini 
tajribada yoki hisoblash orqali aniqlash lozim. Odatda MMT ning differenstial va 
integral funksiyalari bo’lib, ular polimer molekulalarini miqdoriy va massaviy 
taqsimotini belgilaydi. 
Massaviy differenstial funksiya taqsimoti f
w
(M)dM va miqdoriy differenstial 
funksiya taqsimoti f
n
(M)dM bo’lib, ular M
i
dan M
i

dM gacha bo’lgan intervaldagi 
molekulalarning massaviy yoki miqdoriy ulushini ifodalaydi. Ushbu funksiyalar 
asosida tuzilgan MMT ning oddiy differenstial egri chiziqlari II.3.1-rasmda 
keltirilgan. Maksimumlar soniga qarab uni-, bi-, tri- va multimodal taqsimlanish egri 
chiziqlariga ajratiladi. 

---

a b 
II.3.1-rasm. Polimerning molekulyar massasi bo’yicha miqdoriy (1) va massaviy (2) 
taqsimot egri chiziqlari: a - differensial, b - integral taqsimotlar. 
Integral taqsimot funksiyasi umumiy holda quyidagi ko’rinishga ega bo’ladi:

Mi
 
F(M) 



 f(M)dM (II.3.1) 
M
1
 
va u ham M
1
dan M
i
gacha intervaldagi makromolekulalarning massaviy F
w
(M) yoki 
miqdoriy F
n
(M) ulushini ko’rsatadi. 
Amaliyotda MMT egri chiziqlari polimerlarni turli usullar bilan fraksiyalarga 
ajratib olib molekulyar massalarini aniqlash orqali tuziladi.