7.2 molekulyar massalarni o'rtacha hisoblash usullari
1) molekulalar soni bo'yicha o'rtacha
O'rtacha sonli MM: Мn=∑(Ni ·Mi)/∑Ni (1.4)
Berilgan molekulyar og'irlikdagi molekulalar soni hisobga olinadi.MP. Kriyoskopiya, ebullioskopiya, osmometriya, xromatografiya, terminal guruh usuli yordamida aniqlanadi.
2) o'rtacha vazn
O'rta vazn MM: Мw=∑(Ni Mi2)/∑(NiMi) (1.5)
Berilgan molekulyar massa fraktsiyasining massasi hisobga olinadi.
Mw xromatografiya, ultrasentrifugatsiya, yorug'lik tarqalishi usullari yordamida aniqlanadi.
Mn
Polidispersiya koeffitsienti: Kn=Mw/Mn (1.6)
Monodispers (biologik) polimerlar uchun Kn=1.
Tor taqsimot bilan Kn=1.01÷1.05.
Sanoatda ko'pincha kn = 3÷10 bo'lgan polimerlar olinadi.
3) O'rta iskoziteli mm: Mŋ=((∑NiMi)1+α/∑(NiMi))1/α, 0<α<1 (1.7)
v
7.3 Molekulyar massa taqsimoti (MMR)
Polimerlarning molekulyar massalarining eng to'liq xarakteristikasi molekulyar massalarning tarqalish funktsiyalaridir. Differentsial va integral tarqatish funktsiyalari mavjud. Ular, o'z navbatida, raqamli va vaznga bo'linadi.
Differentsial taqsimot - molekulalarning umumiy sonining ulushini tavsiflaydi (2-rasm). 1.4) yoki makromolekulalarning umumiy og'irligidan M dan Mi+ko'rishgacha bo'lgan oraliqda
Integral taqsimot (1-rasm).1.5)-monomer massasidan migacha bo'lgan oraliqda mm bo'lgan molekulalarga to'g'ri keladigan moddaning umumiy miqdori/og'irligining ulushi (i-transformatsiya darajasidagi polimer massasi).
Raqamli MMR-massasi m+dM oralig'ida m bo'lgan molekulalarning dn sonli qismining ushbu intervalning qiymatiga nisbati:
ρn (M)=dn/dM (1.8)
Xuddi shunday, vazn MMR:
ρw (M)=dw/dM (1.9)
Normalizatsiya holati: (1.10)
ρn (M)
Δ
Мn Мw М
Мη
1.4-rasm Differentsial taqsimot (raqamli), bu erda Δ cho'qqining yarim kengligi
Δ-polidisperslik koeffitsienti (Kn)bilan o'zaro bog'liqqn (M)
Mi М
1.5-rasm Integral taqsimot (raqamli)
1>
Do'stlaringiz bilan baham: |